理法、分解处理法等几种不同类型，分别加以讨论。
2.膜处理法
2.1.滤膜或砂芯处理法 滤膜过滤样品是离子色谱分析最通用的水溶液样品前处理方法，一般如果样品含颗粒态
的样品时，可以通过 0.45 或 0.22μm 微孔滤膜过滤后直接进样。由于一般的滤膜不能耐高 压，因此滤膜过滤只能用于离线样品处理。有时需要在线样品处理，或者将该方法用于仪器 管路中，必须采用砂芯滤片。但滤膜过滤方法只能去除颗粒态不溶性物质，对于极小颗粒或 有机大分子可溶性化合物和金属水溶性离子，照样能够进入色谱柱干扰样品的测定并沾污色 谱柱。
重金属离子 盐酸
1 个月后用 9∶1 7 甲醇盐酸洗涤，再 用去离子水洗涤
14
Dionex On Guard Ag
氯离子
15
附 聚 薄 壳 型 强 碱 季 0.2 M 碳酸钠洗至无阴离 食品色素
12
胺 盐 阴 离 子 交 换 树 子，水洗至无中性
脂 Y－S00H，400 至
500 目
阳离子交换树脂， 处理成 Cu 型，水洗至无阴 Fe(CN)64-
2.2.电渗析处理法 而在国内比较的特色的工作是采用电渗析法，与其它的膜处理方法相比，电渗析处理法
有一定的选择性，因此不仅可以有效去除颗粒物、有机污染物，而且也可以去除重金属离子 的污染物。是处理复杂基体样品最有效的方法之一。李元山、胡荣宗等设计的电渗析装置[5]， 其装置示意图所下：
图 1 电化学预处理器的结构示意图 1－铂电极；2－取样室；3－注射器；4－阳离子交换膜；5－半透膜
该装置分为四室，样品由 C 室注入，其它各室均为淋洗液。电源接通用，C 室待测阴离 子移向 B 室并被阳膜阻档在 B 室内。分子型有机物保留在 C 室，阳离子移向 D 室，从而在 B 室可取得去除干扰的待测离子进行分析。
樊庆云等人[6]对这一装置进行了改进，并在理论上对去除污染进行了过程进行了探讨。 这一装置改进原有膜技术对样品前处理的方法，利用了带电荷离子的静电吸附作用，与传统 的膜处理方式相比较，更具有选择性，去除污染的能力更强。 2.3.电解中和法
1.最常用的样品前处理技术比较
使用和生产的 厂家 使用的材质 有机溶剂兼容 性 分析结果的准 确性
使用的领域
适用范围
微膜过滤 所有 HPLC 和离子色谱厂 家 0.22µm 聚砜或尼龙膜
兼容
很好。靠压力保证分析的 组份能够全部通过，没有 损失。
广泛应用于 IC/HPLC 等色 谱分析领域
仅用于去除颗粒物污染。 使用简单，价格便宜。适 用于 90%以上离子色谱分 析样品。无需增加专用设 备既可以实现手动或自 动在线使用。
表 1 反相或吸附固相萃取应用于离子色谱的样品前处理
固定相
处理方法
去除干扰物
再生方法
文献
YXA05,05－100 目 丙酮浸泡 24 小时，抽干后甲醇 氯苯类，甲醇、乙 1 个月后用 9∶1 7
盐酸（1∶1，V/V）浸泡 4 小时， 醇等
甲醇盐酸洗涤，再
过滤后用甲醇洗涤，再用去离子
用去离子水洗涤
水洗至无氯
活性炭
10mM 碳酸钠洗至无阴离子
SEP-PAK C18 小柱 以每分钟 10ml 速度通过小柱， 工 业 废 水 中 的 有
13
(SEP-PAK Classic 弃去前面 5mL 样品
机物
Cartridge,
Waters)
150 － 292 μ
污水中有机物
17
m,YXA05 吸附树脂
3.2.离子交换树脂法
与吸附或反相树脂混合使用，可以同时去除有机物和离子态化合物。表 2 为近年来国内所用
4
离子交换树脂法固定相萃取。
固定相
表 2 离子交换固相萃取应用于离子色谱的样品前处理
处理方法
去除干扰物
再生方法
文献
Y2X8 100－120 目 Dionex On Guard Ag
甲醇浸泡 24 小时，抽干用 5%盐酸浸泡 4 小时，再用 去离子水洗至无氯
离子色谱样品预处理技术
刘静
(戴安中国有限公司 北京 100029)
随着离子色谱日益广泛的应用，许多样品已经无法用传统的方法采用采样、稀释、过滤 后直接进样的模式来进行离子色谱的分析。对于大量复杂基体的样品，离子色谱可以采用合 适的方法，通过预处理后再用离子色谱法进行分析，这样一方面可以解决样品复杂基体对离 子色谱柱的沾污，另一方面也可以大大提高以复杂基体样品测定结果和准确性、提高分析方 法的灵敏度。
2
用渗透或超滤膜技术的另外问题是需要外加蠕动泵循环加压,使的仪器的机构变复杂,故障 率高,使用麻烦和成本高(如膜的更换,蠕动泵硅胶管的更换,泵的维护等等)
常用分析的物质的分子量
需去除物
分子量
外形尺寸
超滤膜的孔径
菌体 胶体 蛋白质 多糖
酶 油脂
(道尔顿)
. . 5×103-6 104-106 5×103-106 50-2000
有关样品预处理方法，随着国内离子色谱的用户水平的提高，出现了大量相关离子色谱 的预处理方法，这些方法有如下几方面的特点：（1）大部分样品前处理方面，采用国产材料 进行，预处理的成本很低，更能适合于中国国情，可以在国内广泛推广使用；（2）大部分样 品预处理方法采用离线方法，不需要昂贵的在线设备；但相对而言，样品处理的时间比较长， 需要的样品量也比较多一些，在目前自动进样器还没有国内广泛应用的今天，这些方法是比 较实用的；（3）与国际上出现的一些样品预处理方法，国内出现的样品前处理绝大多数均出 自于基层单位，实用性强；但却相关的理论方面的探讨比较少。因此，许多国内采用样品前 处理方法，一方面可以再进一步从理论角度进行讨论，另一方面也可以通过适当改进配合包 括国内和国外的仪器用于在线样品的预处理。
不同类型的离子交换树脂可以有效去除不同有针对性的污染物，如阳离子交换树脂可以
去除金属离子的污染，而特定形式的阴离子交换树脂可以去除过高含量的阴离子，如银型阴 离子交换树脂可以将过量氯离子或其它卤素阴离子去除，而钡型阴离子交换树脂可以将过量
的硫酸根离子去除。有时，通过离子交换树脂也可以将一些有机物去除，而将离子交换树脂
固相萃取技术 所有 HPLC,GC 和离子色谱厂 家 C18/RP 反相/离子交换/螯 合树脂填料 兼容
很好。靠压力保证分析的组 份能够全部通过，没有损 失。
广泛应用于 IC/HPLC/GC 等 色谱分析领域
适用于各种样品和污染物， 是目前最好的离子色谱样 品前处理技术。使用简单。 无需增加专用设备既可以 实现手动或自动在线使用。 不同样品可采用不同的萃
与电渗析法相比，电化学电解中和器利用水电解中和所产生氢离子或氢氧根离子可以对 高浓度酸和碱进行中和处理。本实验室利用国产的电化学自再生抑制器，让高浓度的碱通过 中和器，而外加水电解抑制的离子色谱的电导池馏分作为中和器外加水电解作为再生液。只
3
要浓度足够低，就可以实现对高浓度碱中痕量阴离子的分析，类似方法也可以实验高浓度酸 中痕量阳离子的分析。与国外商品化的中和器相比，我们自己构造的中和器可以在任何类型 的离子色谱仪上采用，而且整个装置只有进口设备价格的 1/40。
透吸和渗吸技术 很少厂家仍在使用
0.2µm 醋酸纤维膜
不兼容
不同样品和不同组份在膜 上扩散系数和平衡速率的 不同，所以很难保证分析结 果的准确度、重复性和回收 率。 在生命科学领域广泛用于 蛋白或多肽的脱盐和去除 小份子杂质。很少用于色谱 分析方面。 仅适合于去除分子量大于 300 万道尔顿的生物有机污 染物。不能截留大多数小分 子有机物(如油脂，糖，色 素，腐质酸等)，实际使用 意义很小。需配置专用装置
此外，除非滤膜或砂芯是为离子色谱分析所特别设计的，滤膜或砂芯中均会含有一定量 的无机阴、阳离子，这类离子的存在对水溶液中痕量的阴、阳离子分析会产生干扰，影响测 定的准确性。因此，对于痕量离子分析时，建议在测定样品前用二次去离子水对滤膜进行多 次洗涤，并注射空白样品，测定时进行空白背景扣除。宣栋梁对［4］国产四种不同水相滤膜 水洗后残留阴离子进行了比较，发现第一次进样时，各广家生产的滤膜均发现含有mg/L级数 量的阴离子，用淋洗液经 5 次以上洗涤后，滤膜上大部分阴离子被洗脱，阴离子的含量基本 上趋于稳定，因此，可以通过空白试验对样品进行测定。
16
离子，装入注射器
3.5mmol/g 交换容量 用蒸馏水浸湿、晾干，在 氯离子（在线去除）
17
的阳离子交换树脂 填入 6×36mm色谱柱中，
再通入 0.1mol/L AgNO3，
洗净
Dionex On Guard
油田水中的有机
8
C18
物
Dionex On Guard P
染料，偶氮化合物
9
YXA05,40-100 目
城市污水中的有
10
机物
分析纯活性粉
10mM 碳酸钠洗至无阴离子
食品色素
11
聚已内酰胺：80－ 水洗至无阴离子，60－80℃烘 食品色素
12
100 目
干，并活化 1 小时
(um)
2/10x104 1x104
(um) 0.45 0.45
0.0025-0.22 0.0025-0.22 0.0025-0.22
无法使用
色素
300-5000
无法使用
单糖
200-400
无法使用
有机酸
100-500
无法使用
无机离子
10-100
无法使用
注:目前世界上能够生产的最小孔径超滤膜为 0.0025um,只能去除分子量大于 10000 道尔顿的物质
不同的分析对象可以选择 平衡时间太长，基本上无法
酸、有机胺、糖、
合适的萃取柱
用于离子色谱，也未见相关
氨基酸等）测定
的报导