ｃ ｎ ｉｏ ｓ ｏ ｄｔ ｎ ． ｉ Ｋｅ ｒ ｓ Ｋｉ ｅ ｉ ｏ ｅ ；Ｈｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｄ ｔ ｉ ｏ ｌ ｙ ｗｏ ｄ ： ｎｔ ｍ ｄｌ ｃ ｄ ｏ ｅ ａ ｅ ａｌ ｉ；Ｎｏ ～ ｈ ｄ ｏ ｅ ｅ ｘ ｎ ｎ ｙ ｒ ｇ ｎ ｄ ｗａ ｉ ｇ
＊Ｃｏ ｒｓ ｏ ｄｎ ｕ ｈ ｒ Ｔｅ． ＋ ８ — ２ — ５ ８ ０ ９ ｒｅ ｐ ｎ ｉ ｇａ ｔｏ ． １ ： ６ ４ ６ ６ ７ ８；ｅ ｍａｌｆｚ ａ ｄ ｚ ｉ １ ３ ｅ ｍ － ｉ：ｓｈ ｏ ｅｈ＠ ６ ． ｏ
ｍａ ｅ ｉｌ ｎ ｒ ａ ｔ ｎ ｏ ｄ ｔｏ ｓ ｈ ｎ ｅ ａ ｄ ｒ ｄ ｃ ｄ ｓ ｒｂ ｔ ｎ ａ ｄ ｈ ｉ ｉｌ ｓ ｒ ｐ ｅ ｉｔ ｄ ｔ ｒ ｓ ａ ｄ ｅ ｃ ｉ ｃ ｎ ｉ ｎ ｃ ａ ｇ ， ｎ ｐ ｏ ｕ ｔ ｉ ｔｉ ｕ ｉ ｓ ｎ ｔ ｅ ｒ ｅ ｄ ａ ｅ ｒ ｄ ｃ ｅ ｗｅ ｌ ｎ ｅ ｄｆｅ ｅ ｔ ａ ｏ ｉ ｏ ｙ ｌ ｕ ｄ ｒ ｉ ｒ ｎ ｆ
１ １ 实验原 料 ．
作 者 简 介 ： 建 军 （９ ６ ） 男 ， 董 １ ８ 一 ， 内蒙 古 赤峰 市 ， 读 硕 士 。 在
＊通 讯 联 系人 。
实验 所 用 原料 为 广 东茂 名 石 化 的加 氢尾 油 ， 其 部分性 质 见表 １ 。
辽 宁 石油 化 工 大学 学 报 表 １ 加 氢 尾 油 的部 分 性 质
中图分类号 ： ６６ ＴＥ ２
文献标识码 ： Ａ
Ｋｉ ｅ ｉ ｏ ｅ ｆＮｏ — Ｈ ｄ ｏ ｅ ｗａ ｉ ｇ ｏ ｈ ｙ ｒ ｔ ｅ ｔ ｄ ＴａｌＯｉ ｎ ｔｃ Ｍ ｄ ｌ０ ｎ ｙ ｒ ｇ ｎ Ｄｅ ｘ ｎ ｆｔ ｅ Ｈ ｄ ｏ ｒ ａ ｅ ｉ ｌ
ＤＯＮＧ Ｊ ｎ ｕ ， ＨＩ ｅ—ｗｅ，Ｚ ｉ —ｊ ｎ Ｓ ｉ ａ Ｗ ｉ ＨＡＮＧ Ｑｉ— ｐｎ ， ＨＡＯ Ｄ — ｚ ｉ ｕ ｉｇ Ｚ ｅ ｈ
Ｒｅｅｖ ｄ １ ｕ ｅ２ １ ；ｒｖｓｄ １ ｇ ｓ ２ １ ；ａ ｃｐｔｄ ２ ｇ ｓ ２ １ ｃ ｉｅ ６Ｊ ｎ ０ １ ｅ ｉｅ ０Ａｕ ｕ ｔ ０ １ ｃｅ ｅ ９Ａｕ ｕ ｔ ０ １
Ａｂ ｔａ ｔ Ｂ ｓ ｄ ｏ ｈ ｎ ｅ ｓｖ ｎ ｅ ｔｇ ｔｏ ｓ ｏ ｈ ａ ａｙ ｉ ｃ ａ ｋ ｎ ｅ ｃ ｉｎ ｏ ｙ ｒ ｓｒｃ ： ａ ｅ ｎ ｔ ｅ ｉ ｔ ｎ ｉ ｅ ｉ ｖ ｓｉ ａ ｉ ｎ ｎ ｔ ｅ ｃ ｔ ｌ ｔ ｒ ｃ ｉ ｇ ｒ ａ ｔ ｓ ｆ ｒ ｈ ｄ ｏ— ｔｅ ｔ ｄ ｔ ｆ ｏ ｌｒ ｓｄ ｅ ｃ ｏ ｒ ａ ｅ ａ ｉ ｅ ｉ ｕ ，ａ ５一 ｔ ｌ ｍ ｐ ｒ ａ ｔ ｎ ｎ ｔ ｒ ｎ ｔ ｉ ｅ ｉ ｏ ｅ ａ ｅ ｅ ｎ ｅ ｔ ｂ ｉｈ ｄ Ｂ ｓ ｄ ｏ ｘ ｅ ｉ ｅ ｔ ｌ ａ ａ ｂ ａｎ ｄ ｆ ｏ ｕ ｅ ｃ ｉ ｅ ｗｏ ｋ ａ ｄ ｉｓ ｋ ｎ ｔ ｍ ｄ ｌ ｏ ｃ ｈ ｖ ｂ ｅ ｓ ａ ｌ ｅ ． ａ ｅ ｎ ｅ ｐ ｒｍ ｎ ａ ｄ ｔ ｏ ｔ ｉ ｅ ｒ ｍ ｃ ｔ ｌ ｔ ｓ ａａｙｉ ｃ ｄ ｗａ ｉ ｇ ｅ ｕ ｐ ｎ ，ａ ｃ ｍｐ ｔ ｔ ｎ ｌ ｐ ｏ ｒ ｍ ｓ ｗｒ ｔｎ ｂ ａ ｑ ａ ｄ 。 ｍｅ ｈ ｄ ａ ｄ Ｍ ａ ｌ ｂ ｌ ｎ ｕ ｇ ａ ｄ ａ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｘ ｎ ｑ ｉ ｍｅ ｔ ｏ ｕ ａ ｉ ａ ｒ ｇ ａ ｗａ ｉ ｅ ｙ Ｍ ｒ ｕ ｒ ｔ ｏ ｔ ‘ ｔｏ ｎ ｔａ ａ ｇ ａ ｅ ｎ ｃｉ ｔ ｖ ｏ ｅ ｅ ｇ ， ｅ ｃ ｉ ｎ ｒ ｔ ｏ ｓ ａ ｔ ａ ｄ ｐ ｅ ｘ ｏ ｅ ｔａ ａ ｔ ｒ ｒ ａｃ ｌｔ ｄ Ｉ ｔ ｒ ｓ ｏ ｔ ｔ ａ ｈ ｎ ｒ ｙ ｒ ａ ｔｏ ａ ｅ ｃ ｎ ｔ ｎ ｎ ｒ ｅ ｐ ｎ ｎ ｉｌ ｆ ｃ ｏ ｓ ｗｅ ｅ ｃ ｌｕ ａ ｅ ． ｔ ｕ ｎ ｕ ｈ ｔ ｔ ｅ ｍｏ ｅ ｉ ｌ ｗｉ ａ ｄ ｌ ｆ ｓ ｗｅｌ ｔ ｒ ｗ ｔ ｈ
程求取 模 型 的反 应速 率常数 、 前 因子和 活化能 ， 指 并
了模 拟工 业 过程 ， 现工业 装 置 的优 化 操作 ， 实 必须 研 究其动力学原理 ， 立相应的反应动力学模型 。 建 对
对 模 型效果 进行 了初 步验证 。
１ 实验 部 分
收 稿 日期 ： ０ ｌ ６ １ ２ １ ～０ — ６
加 氢 尾 油 非 临氢 降 凝动 力 学模 型
董 建 军 ，石 薇薇 ，张秋 萍 ， 德 智 赵
（ 宁石油化工大学石油化工 学院 ， 宁抚顺 １３０） 辽 辽 １０ １
摘 要 ： 结 合 加 氢 尾 油 催 化 裂 解 反 应 体 系， 用 集 总 的方 法 ， 立 了加 氢 尾 油 非 临 氢 降 凝 五 集 总 动 力 学模 型 。 利 建 以 催 化 降 凝 装 置 上 得 到 的 实验 数 据 为根 据 ， Ｍａｑ ａｄ 算 法编 写 Ｍａｌｂ语 言 程 序 进 行 优 化 计 算 ， 到 了加 氢尾 用 ｒｕ ｒｔ ｔ ａ 得
憾
７Ｏ
９ Ｏ
叭 肌 ¨ ｍ
＂ 啪 明
螂
埘
化 反应 。属 于催 化裂 解 反 应 体 系 ， 原 料作 为一 个 将
集 总 考虑 ， 这样 可 以使 模 型简单 易懂 ， 而且 也适 合加 氢尾 油为催 化 裂解原 料 的现状 ［ 。 ５ ］
Ｋ Ｋ
１ ２ 实验 装 置 ．
析得 到反 应 网络 ， 图 ２所示 。 如
力 氢． 油 ————— ｋ 口 犀． —＿ Ｌ ，
— — — — －
洧． 油
１ ３ 实 验 步 骤 ．
① 启 动装 置后 ， 过计 算机 操作 界 面控 制系 统 通 各 部分 温度 ， 当反 应器 温度 达到 ２ ０℃时 ， ０ 打开原 料
法 ， 各种 原料 的裂 解 动 力学 模 型 是 工艺 模 型 的关 而 键 。本 文 以加 氢尾 油 非 临 氢 降凝 为研 究 对 象 ， 建 立加氢 尾 油非 临氢 降 凝 的五 集 总 动 力学 模 型 ， 过 通
应 用 Ｍａｑ ａｄ ¨ 算法 原 理 简 化 模 型 和 Ｍａｌｂ编 ｒｕｒｔ ｔ ａ
１ 料 罐 ； 质 量 流 量计 ； 料 泵 ； 原 ２ ３原 ４泵 ； 量 计 ； 料 罐 ； ５流 ６进 ７ 加 热 炉 ； 应 器 ； 凝 器 ；０产 品 缓 冲罐 ； 预 ８反 ９冷 １ １ １产 品 收 集罐 ；２气体 流 量计 ；３保 温 带 １ １
图 １ 实 验 装 置 及 流 程
随着 中 国经Βιβλιοθήκη 济 的 快 速增 长 ， 内汽 车生 产 质 量 国
于催化 裂 化 、 催化 裂解 这样 的复 杂反 应体 系 ， 一般 采
用 集 总方法 ¨ 来建 立反 应动 力学模 型 。集总 模型 的 ２
大 大提 高 ， 与此 同时 对 润 滑 油 的 需求 量 在 不 断 的增
长， 同时对 润滑 油 的质量要 求 也越来 越 严格 。因此 ， 如 何得 到粘 度指 数 高 、 质 少 的 基 础 油成 为 润 滑 油 杂
第３卷 第 ４ １ 期
２１ 年 １ ０１ ２月
辽
宁
石
油
化
工
大
学
学
报
Ｖｏ ． Ｎｏ ４ １ ３１ ．
Ｄｅ ． ２ ｌ ｃ Ｏ１
Ｊ ０ＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｌ Ａ ＯＮＩ Ｉ ＮＧ ＳＨＩ ＵＡ Ｈ ＵＮＩ ＶＥＲＳ ＴＹ Ｉ
文 章 编 号 ： ６ ２ ６ ５ （ ０ １ ０ —０ ２ ～０ １ ７ — ９ ２ ２ １ ）４ ０ １ ５
（ ｃ ｏ ｌ ｆ Ｐ ｔｏｈ ｍｉａ ｎ ｉｅ ｒ ｇ， ｉ ｏ ｉｇ Ｓ ｉｕ ｎ ｖ ｒｉ Ｆ ｓｕ ｉｏ ｉｇ １ ３ ０ ， Ｒ Ｃ ｉａ Ｓ ｈ ｏ ｅｒｃ ｅ ｃ ｌ ｇ ｎ ｅｉ Ｌ ａ ｎｎ ｈｈ ａ Ｕ ｉｅ ｓ ｙ， ｕ ｈ ｎＬ ａ ｎ ｎ １ ０ １ Ｐ． ． ｈ ｎ ） ｏ Ｅ ｎ ｔ
性 质 数 值
第 ３ 卷 １
态 方程 和物 料平衡 数 据求得 气体 组分 的质 量分 数 。 ② 实验 收集 液 相 组分 是 汽 柴 油 和 润滑 油 基 础 油 的混 合体 ， 收集 到 的 液体 进 行 恩 式 蒸馏 切割 温 对 度是 １ ０和 ３ ０℃ ， 于 等于 １ ０℃作 为汽 油集 总 ７ ５ 小 ７
由于催化 降凝气 体产 率很 小 ， 主要是 Ｃ 。以下 烷 烃 和烯烃 裂解 气 ， 因此气 体部 分作 为一个 集 总处 理 。
催 化 降凝 的 目的产 物 是液 相 部 分 ， 主要 的是 最 润 滑油 基础 油部分 ， 要将其 单独 作为 一个 集总 ； 需 另 外， 随着反应 深度 的增 加 汽柴 油 部 分 所 占 比例 越 来 越 大 ， 以将 汽油 和柴 油部分 划 分为两 分集 总 ， 割 可 切
③ 加 氢尾 油催 化 降凝 反应 生成 的积 炭量 很 少 ， 可 忽略不 计 ， 不作 为 一个 集 总 考 虑 ， 因此 ， 积 炭 部 把 分 和气体 部分 划 为一个 集总 。
１ ５ 集 总 划 分 ．
非 临氢 降凝 反应 主要包 括 长链正 构烷 烃和 带一 个 甲基 的异 构烷烃 的择 形 裂 解 反应 ， 以及 少 量 异 构
油 非 临 氢 的 反 应 速 率 常 数 、 前 因子 和 活 化 能 。 结 果 表 明 ： 模 型 对 原 料 和 反 应 务 件 变化 有 较 好 的 适 应 性 ， 指 该 能较 好
预 测 不 同条 件 下 的 产 率分 布 和 产 品 组 成 。
关 键 词 ： 动 力 学模 拟 ； 加 氢尾 油 ； 非 临 氢 降凝
参 数估 计通 常采 用 使 目标 函数 最 小 的最 优 化 方 法 ，
通过迭 代计 算求 取模 型参数 的数 值解 。 建 立通 用性 的裂 解工艺 数学 模型 ｌ 是适 应 目前 ３ ］