论文
我国大气污染严重,污染废气排放总量处于较高水平。
目前,我国大气污染的防治取得重要进展。
但我国目前还没有掌握先进的设计和制造技术,治理手段也较落后,排放标准要求低,需要不断学习、创新。
因此我们要严格控制污染排放,焦化厂的脱硫工段就是基于这个原因设立。
本论文将对于脱硫工段做一介绍。
煤中的硫在气化过程中会以无机硫化物(H2S)或有机硫化物(COS)的形式转化到气相中。
有机硫化物在较高的温度下又几乎可以全部转化成硫化氢。
因此,在通常情况下,粗煤气中绝大部分的硫以硫化氢的形式存在,粗煤气脱硫工艺的主要围绕硫化氢的脱除问题进行。
硫化氢在常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体,其密度为
1.539kg/m3。
硫化氢及其燃烧产物二氧化硫会对空气造成污染,对人体有毒害性,空气中含有1%硫化氢时就会危及人的生命。
另外,硫化氢及其燃烧产物的危害性还在于对煤气管道、煤气相关设备有严重的腐蚀作用。
煤气的脱硫工艺不仅可以提高煤气的质量,达到工艺的使用标准,而且,对加强人类的环境保护也具有积极的意义。
煤气的脱硫方法按物料形式可分成湿法脱硫工艺和干法脱硫工艺。
湿法脱硫工艺中的脱硫剂呈液体状态,便于输送,易构成一个连
续循环的脱硫工艺流程。
因此,一般湿法脱硫工艺适用于高效大容量地对煤气进行脱硫处理。
湿法脱硫的工艺流程一般可以划分成脱硫剂吸收煤气中的硫化氢和脱硫剂析硫再生两大阶段。
按吸收与再生方法的性质不同,又可将湿法脱硫工艺技术分成化学吸收法,物理吸收法以及物理、化学综合吸收法等几种类型。
化学吸收法中有氧化法、中和法。
氧化法是借助于脱硫剂中的载氧体的催化作用,吸收煤气中的硫化氢将其形成单质硫并脱除,最后用空气再生脱硫溶液,形成一个连续循环的脱硫工艺流程。
城市煤气工业中改良蒽醌二磺酸钠法(即改良ADA法)、萘醌法、苦味酸法以及钛箐钴磺酸盐法、烷基醇胺法和碱性盐溶液法均属此类。
物理吸收法的脱硫过程是一种纯粹的物理溶解、释放过程,例如,高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种。
它是以有机溶剂-甲醇为吸收液,它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力,达到煤气脱硫的效果。
当吸收液降压升温时,被吸收的硫化氢放出,溶液再生,继续参加脱硫循环。
物理、化学综合吸收法有天然气净化工厂应用较广的环丁砜脱硫法。
环丁砜法采用环丁砜和烷基醇胺的混合水溶液作为吸收剂,吸收平衡线表明了低酸性浓度下,具有吸收酸性成分的化学作用特征,而
在高酸性浓度条件下,吸收剂有明显的物理吸收作用。
吸收后的富液被加热,释放出酸性气体,吸收剂获得再生。
发展中的热煤气脱硫技术:
热煤气脱硫技术指净化温度在大于300o C条件下完成的脱硫工艺过程。
主要是金属氧化物脱硫剂化学反应脱除法。
此外,还有电化学膜分离法和选择催化氧化法,后两种方法可一步将H2S转化为元素S 回收,省去了金属氧化物脱硫剂复杂的再生过程,投资和操作成本较低,但目前仅处于实验室开发阶段,在脱硫精度和操作温度方面存在较大的限制。
金属氧化物脱硫剂化学反应脱除法是在高温条件下,金属氧化物和硫化氢发生化学反应,生成金属硫化物,从而脱除气相中硫化氢的过程。
生成的金属硫化物在氧化性气氛中再生,实现脱硫剂的循环应用。
脱硫-再生机理表示如下:
目前,高温煤气脱硫剂的开发主要集中在钙、铁、锌、铜的氧化物及其复合氧化物。
开发的工艺包括固定床、移动床、流化床、气流床工艺。
高温净化没有降低煤气温度至常温去净化煤气,提供了可利用热煤气高温显热的条件,在采用煤气联合发电时,高温脱硫工艺无需除去湿法脱硫时要除去的水蒸气及二氧化碳,增加了驱动煤气透平的煤
气量。
这些优点,使高温净化工艺的研究开发拥有非常诱人的前景。
然而,目前燃气的高温净化技术大多处于开发研究阶段,小规模研究试验的煤气压力从0.1-4.8MPa,煤气温度从300-600o C,净化效率已达到80-99%。
尽管如此,煤气高温净化还要提高和稳定净化效率,解决诸如设备腐蚀、脱硫剂磨损与寿命、再生效率低、硫的回收加工处理等问题。
脱硫过程几种主要化学反应:
1吸收反应:
NH3(气)≒ NH3(液)
H2S(气)≒ H2S(液)
HCN(气)≒ HCN(液)
CO2(气)≒ CO2(液)
NH3 + H2O ≒ NH4OH (氨水)
NH4OH + H2S ≒ NH4HS + H2O
2NH4OH + H2S ≒(NH4)2S + 2H2O
HCN + NH4OH ≒ NH4CN + H2O
CO2 + NH4OH ≒ NH4HCO3
NH4OH + NH4HCO3≒(NH4)2CO3 + H2O
2催化化学反应:
NH4HS + NH4OH +(X-1)S ≒(NH4) 2Sx+ H2O
2NH4HS +(NH4)2 CO3 +2(X-1)S ≒ 2(NH4) 2Sx+ CO2 + H2O NH4HS + NH4HCO3+(X-1)S ≒ (NH4) 2Sx + H2O + CO2
NH4CN + (NH4) 2Sx ≒NH4CNS + (NH4) 2SX-1
(NH4) 2SX-1 + S ≒ (NH4) 2Sx
注:反应式中~代表PDS催化剂。
3催化再生反应:
NH4HS + 1/2O2→S↓+ NH4OH
(NH4)2S + 1/2O2→ 2NH4OH + S↓
(NH4) 2SX+ 1/2 O2 →Sx↓+ 2NH4OH
NH4CNS ≒ H2N—C(=S)—NH2 ≒ H2N —C(=HS) = NH H2N —C(=S)—NH2+ 1/2 O2 → H2N — C(C =O) —NH2 + S
H2N—C(=O)—H2N + 2H2O ≒ (NH4) 2CO3 + H2O ≒ 2NH4OH + CO2 4副反应:
2NH4HS + 2O2→ (NH4)2SO3 + H2O
2(NH4)2SO3 + O2→ 2(NH4)2SO4+ 2S↓
脱硫岗位规程
1.服从领导,遵守厂规厂纪,完成各项任务。
2.熟习本工段在化产车间的位置以及本工段的工艺流程。
3.管好、用好、维护、保养好本岗位的生产设备,懂得设备结构和
性能,懂得设备的原理和故障的排除和保养,包括检修、操作。
做好本岗位的文明卫生工作,保持物品摆放有序。
4.对本岗位的设备缺陷要力所能及的进行处理,处理不了的要及时
汇报,配合处理,并做好处理后的验收工作。
5.做到记录及时、准确、清晰、完整。
6.按巡检路线巡检,及时发现隐患。