第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：
CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH
3
(Z,E)(Z,E)
CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CHCHCH2CH3CH3CH2=CHCH2CHCH3
CH3
CH3C=CHCH2CH3CH3CH3CH=CCH2CH3CH3CH3CH=CH2CHCH3
CH3
(Z,E)(Z,E)
CH2=CHCCH3
CH3
CH3
CH2=CCHCH3CH3CH3CH3C=CCH3
CH3
CH3
CH2=CCH2CH3
CH2CH3
C6H10有7个构造异构体： CHCCH2CH2CH2CH3CH3CCCH2CH2CH3CH3CH2CCCH2CH
3
CHCCHCH2CH3CH3CHCCH2CHCH3
CH3
CHCC(CH3)3
CH3CCCHCH3
CH3
习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2) (CH3)2CHCH2CH=CHCHCH2CH3CH312345678 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH3CH2CCCH2CH3123456 二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) CH3CH2C(CH3)2CCH12345 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) CH2=CHCH2CCH12345 1-戊烯-4-炔
(6) HCCC=CCH=CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3123456 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
(7) CH3CH3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH3CH3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑C=CCH2CH3HClBr↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓C=CFCH3ClCH3CH2↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑C=CCH2CH3CH2CH2CH3HCH3↓ (E)-3-乙基-2-己烯 (4) ↓C=CCH(CH3)2CH2CH2CH3CH3H↑ (E)-3-异丙基-2-己烯 习题3.4 完成下列反应式：(P83) (1) C3H7CCC3H7lindlar催化剂C=CHC3H7HC3H7
(2) Li , 液NH3C3H7CCC3H7C=CHC3H7C3H7H (3) + Br2C=CHC2H5C2H5HBrHC2H5HBrC2H5 (4) CCHOOCCOOHC=CHOOCBrBrCOOH+ Br2 习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84)
(1) CF3CH=CH2 和 CH3CH=CH2 (2) CH3CH=CH2 和 (CH3)3NCH=CH2
(3) CH2=CHCl 和 CH2=CH2 (4) CHCl=CHCl 和 CH2=CHCl 解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。
习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)
(1) ClCl+ Cl2CHCl3- 80 Co
解：ClCl+
ClCl -
Cl
Cl从背面进攻
(2) BrBrBrClBr2 , Cl -CCl4 , 0 Co+ 解：BrBr+
Cl -
从背面进攻BrBr
BrCl
Br
Br -
从背面进攻 习题3.7 完成下列反应式：(P90)
(1) HICH3CH3I
(2) HBrC=CH3CCH3BrHCH3CH2CCH3BrBr (3) HBrCH2=CHCH2CCHCHCH2CCHCH3Br (4) HBrCH3(CH2)3CCHCCH2BrCH3(CH2)3 (5) HBr过氧化物(CH3)2C=CHCH3CHCH3(CH3)2CHBr (6) 2HBr过氧化物CH3CCHCH3CH2CHBr2 习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。(P90) CH2=CHCCH3
CH3
CH3
CH3CHCCH3CH3CH3BrCH3CHCCH3
BrCH3CH3
HBr
H++
解： H+CH2=CHCCH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3BrCH3CHCCH3BrCH3CH3CHCCH3CH3CH3CH3CH3CHCCH3
CH3
CH3
Br -Br -
甲基迁移(二级碳正离子)(三级碳正离子)
习题3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90) 在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性； 在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性； (1) 2-甲基-1-丁烯
解：CH2=CCH2CH
3
CH3
HBrCH3CCH2CH
3
CH3
Br 稳定性：＞CH2CHCH3CH2CH3CH3CCH3CH2CH
3
HBr过氧化物CH2=CCH2CH3CH3BrCH2CHCH2CH3
CH3
稳定性：＞CH2CCH3CH2CH3
Br
CH2CCH3CH2CH3
Br
(2) 2,4-二甲基-2-戊烯
解：CH3C=CHCHCH3
CH3CH3HBr
(CH3)2CCH2CHCH3
CH3Br
稳定性：＞
(CH3)2CCH2CHCH3
CH3
(CH3)2CHCHCHCH3
CH3 HBr过氧化物CH3C=CHCHCH
3
CH3CH3
(CH3)2CHCHCHCH3
CH3Br
稳定性：＞(CH3)2CCHCHCH3
Br
CH3
(CH3)2CCHCHCH3
CH3Br
(3) 2-丁烯 解：HBrCH3CH=CHCH3CH3CH2CHCH
3
Br
稳定性：CH3CH2CHCH3CH3CHCH2CH3
CH3CH=CHCH3
HBr
过氧化物CH3CH2CHCH3
Br
稳定性：CHCH3BrCH3CHCHCH3CH3CHBr
习题3.10 烯烃加H2SO4的反应机理，与烯烃加HX的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)
解：CH3CH=CH2CH3CHCH3CH3CHCH3OSO2OHH+-OSO2OH 习题3.11 完成下列反应式：(P94)
(1) (CH3)2C=CH2Br2 , H2OCH3CCH2OHCH3BrCH3CCH2BrCH3OH+多少
解释： (CH3)2CCH2BrH2O
(1)
(2)方式(1)空间障碍更小! (2) (CH3)2C=CH2H2OH+CH3CCH3CH3OH (3) Cl2 , H2OClOH (4) CCHOH+ H2OHgSO4H2SO4COHCH3O (5) (1) H2SO4(2) H2OOH (6) +CH280% H2SO4 -H2OOHCH3OH+主要产物 习题3.12 完成下列反应式：(P97) (1) (CH3)3CCH=CH2(2) H2O2 , OH-, H2O(1) BH3THF(CH3)3CCH2CH2OH
(2) C2H5C=CH2CH3(2) H2O2 , OH-, H2O(1) 1/2(BH3)2C2H5CHCH2OHCH3 (3) CH3(CH2)2CCC2H5(2) CH3CO2H , 0 Co(1) 1/2(BH3)2CH3(CH2)2C=CCH2CH3HH (4) C4H9CCH(2) H2O2 , OH-, H2O(1) BH3THFC4H9CH2CHOC4H9CH=CHOH