H NO 2
+
C H 3
NO 2
+
H
NO 2
+
H
+
NO 2
H
+
NO 2
H
NO 2
+
H
NO 2
+
邻苯二甲酸酐
用于合成染料、树脂、增塑剂等
3)还原反应： 萘的一个苯环容易被还原：
C H
3
（二）蒽、菲 C14H10
四氢萘，萘满 沸点207℃，Tetralin
NO2
H NO3
蒽
H2SO4
菲
致癌芳烃：
蒽、菲、芘的许多衍生物具有很强的致癌性：
+
O C C H 3
O C C H 3 3 / 1
D：酰基化反应 酰基进入的位置与反应条件有关
O Me 混 酸 NO2 CH3 B r2 CS 2 Br CH 3 O Me
可见： 酰基化是合成萘的β-取代物的又一条途径。
E：氯甲基化：
N O 2 混 酸
N O 2
N O N O 2 2
+
N O 2
α-氯甲基萘
1-甲基萘
α-
2-萘磺酸 β-
2、萘结构 平面型
Br2/CCl4 Br
CH=CH
C-C键长不完全相等 α位电子云密度大
芳香性比苯差：
（π电子离域，萘有255.39KJ/mol的共轭能，较稳定有芳香性。 但小于2×150.72(两单独苯环），稳定性不如苯。）
3、性质 白色片状晶体，m.p. 80.2℃ 易升华
F、萘亲电取代反应的定位规则 进入的基团可以发生在已有取代基的环上 （同环取代），也可以发生在另外一个环上 （异环取代）
（1）原取代基为第一类取代基,发生同环取代： 若原有基在α位,则新引入基进入另-α位， 若原有基在β位,则进入邻-α位： 即邻对位定位基
O CrO3 C H3C O O H
邻对位定位
NH2 Fe HCl
No （含α氢） Image
2、
KMnO4
褪色
土红色 蓝紫色 显色 蓝绿色
3、 苯及其同系物 萘 ……… 蒽 ………
HCHO H2SO4
九、非苯芳烃和Hü ckel （4n+2） 规则 （休克尔） 前面提到的芳烃都具有苯环，结构上是 环状共轭三烯，那么是否具有环状共轭体系 的多烯都具有芳香性？
H H H H
1、芳香性的判据——Hü ckel（4n+2）规则
含有4n+2个π电子的平面单环共轭体系具 有芳香性。 n=0，1，2，3，4 … H-NMR判断:
环内质子化学位移小，环外质子化学位移大
H
+
+ +
+
.
环辛四烯
C H 2
_
C H 2
1,6-亚甲基环癸五烯
(3)
H H H H H H 18-轮 烯 H H H H
生成σ 络合物的共振式如下：
H SO3H
7个共振式，其中4个保持完整的苯环结构
进攻β 位生成的σ 络合物的共振式为
N O 2 H N O H -S O 3 2 4 N O 2 N O 2
+
N O 2ห้องสมุดไป่ตู้
N O 2
6个共振式，但只有两个保持了苯环结构
萘的亲电取代反应一般发生在α 位
C:磺化：
萘与浓硫酸进行磺化反应时，低温反应主要 生成α -萘磺酸，高温主要生成β -萘磺酸：
（另外，存在对映异构的条件。立体化学中学习）
B. 多苯脂肪烃： 命名时以苯环作为取代基 例：
7 6 5 4 8 1 2 3
1，2-二苯乙烯 2-甲基-4´-乙基二苯甲烷
No Image
性质：与烃基苯相似
C. 稠环芳烃 常见的
化 硝 化 硝 ？ ？
SO3H
（一）萘（C10H8） (重点) 1、命名
O
（2）原取代基为第二类定位基，则异环α取代
8 7 6 5 10 4 9 1 2 3
S O H 3 混酸 N O 2
S O H 3
例外：
H H 10- 轮烯 H H
(1)
6-甲基-2-萘磺酸
(2)
2）氧化反应（比苯易被氧化）
弱氧化→醌： 强氧化→环破裂
H
C H 3
H S O 9 2 % 2 4 H O S 3 9 0 ~ 1 8 0 ℃
N a+异 戊 醇 132℃
萘
1，4，5，8——α位 2，3，6，7——β位
有一个取代基时，可用α、β命名，也可用阿 拉伯数字标明取代基位置。 环上有两个或两个以上取代基时，必须编号。 编号须从任一α位开始，编完一个环，再编另 一环，并考虑取代基的位次。
H 3C
OH
π
1 0 1 0
6-甲基-1-萘酚
3，4-苯并芘
1，2，5，6-二苯并蒽
1，2，3，4-二苯并菲
八、芳烃的来源：煤、石油 1、从煤焦油中分离 煤焦油（煤干馏的副产品）主要成份苯、 甲苯、二甲苯、萘等。 2、芳构化 烷烃、环烷烃在一定温度压力, 催化剂 作用下环化去氢转化为芳烃—铂重整。 3 、从石油裂解产品中分离
芳烃的鉴别: 1、
七、 多环芳烃 联苯型 多苯脂肪烃 稠环芳烃 A. 联苯型
H H H H
命名：以联苯为母体
编号从相连的C开始，后考虑取代基位次最小
H 0 .1 4 2 0 .1 3 6 n m H 0 .1 4 0 0 .1 3 9 H H
2-甲基-3´-乙基联苯
化学性质类似于单环芳烃：
No Image
联苯的性质与苯相似，苯基是第一类定位 基，但由于邻位上的空阻，主要形成对位产物. 二元取代反应发生在哪个苯环上，取决于活性 大小。
No Image
α位的活性高，反应速率快，动力学控制 β 位的产物是稳定性的产物，热力学控制
原因：α位活性比β位大，反应速度较β位快，
低温时反应主要发生于α位。但-SO3H 的体积较大，在α位时，与8位C-H平行， 空间相互拥挤，因此是不稳定产物。
SONa O Na + O H 3 NaO H H 30℃
(4)
H
δ = 0.5 ppm
H
H H H
H H
有芳香性
1）取代反应（比苯易，主要发生于α位）
3
A：卤代
6 7
4 5
2 1
1 0 8 9
No Image
B: 硝化：
发 烟 H 2 SO 4 R 溶 解
×
O V O S O 2 5, K 2 4 +O 2 3 8 5 -3 9 0 ℃ C O C O
α-萘胺
α位比β位活泼的原因:
生成α 取代产物时形成σ 络合物较稳定， 因此其活化能较低，反应速率快
α-取代，动力学控制产物 α位活泼，但产物不稳定
H
S O
3
H
有 排 斥 作 用
β-取代，热力学控制 β位不活泼，但产物稳定
磺化反应是可逆反应，形成的α -萘磺酸 在高温下可转变为稳定的β -萘磺酸
应用：制备其它β-取代物的桥梁。
O C C H 3 C S 2 O + C H C C l 3 1 5 0 ℃ C H N O 6 5 2 2 5 0 ℃