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定向凝固炉长晶原理及其电源

定向凝固炉长晶原理及其电源
1、固相形成的驱动力
G = H-TS
两相平衡的条件是ΔG =0 或Gliquid = Gsolid
HL-TSL = HS -TSS
则ΔH = TΔS
在熔点Tc,有ΔSC=ΔH/TC
ΔG = ΔH-TΔS
C =ΔH-TΔH/TC = ΔH(1- T/TC

引入 ΔT = TC - T 称为“过冷度”,有
ΔG =ΔH·ΔT/T
C

ΔH称为相变潜热,对于给定物质,具有定值。

可以看出,对T<TC的情况,GL>GS相变将向晶态方向进行,所
以熔体中固相形成的驱动力ΔG依赖于过冷度。
2、成核
①均匀成核
晶核在亚稳相中形成时,可把体系的吉布斯自由能变化看成两
项:新相形成时体系自由能的变化(ΔGV<0);以及新相形成时新相
与旧相界面的表面能(ΔGS>0)。
设球形晶核:ΔG =﹣(4π/3)r3ΔG0v +4πr2ΔG0s -------(1)
达到平衡时dG/dr = 0,得核化条件:2ΔG0s- rΔG0v = 0
可得晶核稳定存在的临界半径rC = 2ΔG0s/ΔG0v -----------------(2)
将(2)带入(1)得:ΔGmax = 16/3·π(ΔG0s)3/(ΔG0v)2 =ΔG
c

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(图一)
r>rC时,ΔG下降,晶核才稳定存在,影响成核的外因主要是过
冷度。
②非均匀成核

(图二)
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ΔGc′ = ΔGcf(θ)
f(θ)= (1-cosθ)2(2 + cosθ)/4
当θ<180°,﹣1< cosθ<1时,ΔGc′<ΔGc,这意味着在基
底平面上形成晶核时所需要的形成功小于在自由空间形成球形晶核
所需要的形成功,也即是说,非均匀核化比均匀核化易实现。
定向凝固炉中,硅熔体在陶瓷坩埚容器底部形成晶核,属于非均
匀成核。
3、成核速率
匀态成核速率受两个因素的控制:一是相变过程中核胚的形成几
率WP,一是扩散过程中分子向核胚跃的几率。
WP = n0exp(﹣GC/kT),n0为单位体积内的分子数。
WD = D0exp(GD/kT),D0为扩散频率因子。
因此均态成核速率Nr = WP·WD = C0exp [(﹣Gc/kT)+ GD/kT ],
C0 = n0 D0。
由ΔG = ΔH·ΔT/TC,可知成核速率随过冷度的变化如图:

(图三)
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非均态成核速率N*r = C*0exp (﹣G*c/kT + GD/kT ),C*0 = n*0 D
0

以上用形象的,宏观的方法处理成核问题,若体系具有很大的过

冷度时,晶核的形成应当根据原子的观点确定。
4、界面稳定性
形成晶核后,就形成了固-液界面。界面的稳定性主要与两个因素
有关:(A)温度梯度,(B)浓度梯度。
(1)温度梯度

(图四)
(图五)
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正温度梯度下,一旦偶然发生局部凸出生长,则进入了高于T
m

的高温区而被熔化,生长界面保持为平滑面。

负温度梯度下,凸出部分进入比Tm更低的低温区,更加快突出
部分的快速生长,结果就导致了胞状组织或枝晶的形成。
定向凝固炉中晶体的生长始终保持正温度梯度。
(2)浓度梯度
当生长体系中含有杂质元素时,会产生分凝效应。经试验测得,
在晶体硅中杂质的浓度CS小于液体中的浓度Cl,随着晶面生长前移,
界面前沿该元素的浓度将提高,该元素浓度的提高一般会使凝固点下
降。这时界面前沿液体中T1为液相线的温度分布,即靠近界面液相
线温度下降,T1′是实际温度分布,即为上述的正温度梯度。在界面
前沿有一个区域,实际温度T1′小于液相线温度T1,造成界面前出
现过冷现象。如果正温度梯度非常大,如图T2,则不会产生过冷现
象。

(图六)
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(图七)
5、相图在晶体生长中的应用
杂质的分配系数K0,K0 = CSolid/ Cliquid
硅中所有的杂质都是K0<1。如图示,P点对应组成的硅原料置
于陶瓷坩埚中,用石墨电阻加热溶解。随着DS块的散热和隔热笼的
打开,底部温度下降,当降至凝固点时,就会有N点所对应的固相
析出。此时,固相中杂质含量就低于原料中杂质的含量,而液相中杂
质含量则高于原料中的含量。全部凝固后,重新提高温度,使固体熔
化,重复上述步骤,可以达到重新提纯的目的。
我们看到在长晶结束的前一步骤,温度不降反升,就是为了重新
提纯,在有的炉子,这一步骤温度是降的,这样做的目的是为了加快
凝固速率。

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(图八)
DS石墨炉电源:
1. 采用低压大电流供电
已知AC电压V=25V,电流I=3800A,所以
P=√3×25×3800=165KVA
DSS的平均功率和峰值功率

tt
tU
P

offon
onm

R+•=2

2

平均

RUPm2
2
=
峰值

2. 采用多阶梯时间﹑温度可调程序升温
3. 电源用光学温度控制

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(图九)

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