1 咪唑类离子液体分析测试方法汇总 (1)反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物 姜晓辉,孙学文,赵锁奇,等. 反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物[J]. 分析测试技术与仪器,2006,12(4):195-198 摘要: 建立了反相键合相液相色谱分析离子液体咪唑类离子液体[bmim]PF6、[bmim]BF4、吡啶类离子液体[bupy]BF4的纯度及其中高沸点有机物的方法.以缓冲溶液控制流动相pH值,显著改善了峰形.保留时间定性,外标法定量. 关键词: 离子液体;高沸点有机物;高效液相色谱法 离子液体[1]也称室温融盐,是近年来新兴的溶剂.一些有关离子液体相平衡的基础数据[2~4],主要是通过紫外分光光度法[5]和折射率法测得的[6],这两种方法各有一定的局限性.另外,如何测定离子液体的纯度,目前也尚无简便可靠的方法.本文建立了在离子液体与杂质,高沸点有机物与离子液体完全分离的情况下测定离子液体及其中的高沸点有机物含量的高效液相色谱分析方法,比现有的两种方法具有更高的准确度,更短的分析时间. 参考文献: [1] Welton T. Room-temperature ionic liquids: solvents for synthesis and catalysis[J]. Chem Rev, 1999, 99:2 071-2 083. [2] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [3] Huddleston J G, Willauer H D, Swatloski R P,et al. Room temperature ionic liquids as novel media for 'clean' liquid2liquid extraction[J]. Chem Commun,1998, (16): 1 765-1 766. [4] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [5] Lynnette A Blanchard, Joan F Brennecke. Recovery of organic products from ionic liquids using supercritical carbon dioxide[J]. Ind Eng Chem Res,2001; 30: 287-437. [6] 叶天旭,张予辉,刘金河,等.烷基咪唑氟硼酸盐离子液体的合成与溶剂性质研究[J].石油大学学报(自然科学版), 2004,28(4):105-107.

(2)反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量 薛洪宝,马春辉,刘庆彬,等. 反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量[J]广东化工,2006,33(12): 83-85 [摘 要]研究了高效液相色谱法测定离子液体中的杂质（4-甲基咪唑）含量的测定方法。

在不同色谱条件下，分离效果不同。在 Allsphere ODS C18色谱柱上，以水-甲醇为流动相，两者流速比为水∶甲醇 = 1∶9，流速为 1.0 mL/min，在 215 nm 处进行紫外检测，离子液体能与 4-甲基咪唑很好的分离。另外，在 Hypersil BDS C18色谱柱上用类似的条件分离效果也较好。采用该法的线性范围，检出限分析考察，结果表明，其灵敏度高、定量准确、重现性好，适合于离子液中 4-甲基咪唑这种杂质含量的测定。 [关键词]反相高效液相色谱法；离子液体；4-甲基咪唑 离子液体作为一种可代替挥发性有机溶剂[1-5]的绿色溶剂，已广泛应用于萃取分离过程，有机合成，化工及催化反应。离子液体有以下特点：热稳定性好，温度范围宽；对无机物、 2

有机物、高分子材料有良好的溶解性；不易挥发可通过减压蒸馏将产物与溶剂分开，避免造成环境污染，这些特点决定了它有广阔的应用前景。从其制备方面来看会不可避免地引入杂质，如未反应的原料、水、氯离子、金属离子等[6]。而离子液体的纯度在很大程度上影响它的物理、化学性质，但国际上还没有较成熟的手段来检测离子液体中的杂质。近年来，Mc.Camley等人[8]曾用离子对质谱分析检测离子液体中的氯离子杂质，但有关残留的 4-甲基咪唑的检测方法还未见报道。鉴于HPLC 具有高柱效[9]、高选择性、分析速度快、灵敏度高、重复性好等优点，本文参照文献[7]试图建立离子液体中杂质（4-甲基咪唑）的 HPLC 定量分析方法，同时对这一方法的准确率和重现性进行考察，使其在今后的研究中和化学工业生产中可以检测离子液体杂质（4-甲基咪唑）的含量。 2.4 结论 由前面的结果可以看出，采用反相高效液相色谱法，选取上述优化条件，能将离子液体中的 4-甲基咪唑进行较好的分离，同时进行定量分析时，4-甲基咪唑在线性范围内准确性、重现性均较高。色谱条件 2 要比色谱条件 1 更具有优越性，其检测极限为 0.077×10-3 mg，而色谱条件 1 下为 1.24×10-3 mg，说明色谱条件 2 的灵敏度更高。另外，考虑经济因素，同测一个样品，用色谱条件 2 检测，虽然分析时间稍长些，但是，色谱纯甲醇用量要比色谱条件 1 小一半。 综合以上各方面，色谱条件 2 为较合理、有效、实用的分析方法。这一方法的建立，为检测离子液体中 4-甲基咪唑的含量提供了一个有效的分离分析手段，为实现对离子液体纯度的检测奠定了基础。 参考文献 [1]Ma Hongyang，Wan Xinhua，Chen Xiaofang，et al．Design and synthesis of novel chiral ionic liquids and their application in free radical polymerization of methyl methacrylate[J]．Chinese Journal of Polymer Science，2003，21(3)：265-270． [2]Song C E，Roh E J．Practical method to recycle a chiral (salen) Mn epoxidation catalyst by using an ionic liquid[J]．Chem Commun，2000，(10)：837- 838． [3]Wang Minghui，Wu Jianping，Yang Lirong．Ionic liquid and its application in biocatalytic reaction[J]．Chinese Journal of Organic Chemistry，2005，25(4)：364-374． [4]李汝雄，王建基．绿色溶剂—离子液体的制备与应用[J]．化工进展，2002，21(1)：43-48． [5]张所波，丁孟贤，高连勋．离子液体在有机反应中的应用[J]．有机化学，2002，22(3)：159-163． [6]Kenneth R．Seddon，Annegret Stark，Maria-Jose Tores．Ifluence of chloride，water，and organic solvents on the physical properties of ionic liquids [J]．Pure Apple．Chem．，2000，72(12)：2275-2287． [7]Piotr Sepnowski，Anja Muller，Peter Behrend，et al．Reversed-phase liqud chromatographic method for the determination of seletcted room-temperature ionic liquid cations [J]．Journal of Chromatographic A，2003，993：173-178． [8]Kristy McCamley，NickA．Warner，MarcM．Lamoureux，et al．Quantification of chloride ion impurities in ionic liquids using ICP-MS analysis [J]．Green Chem．，2004，6：341-344． [9]袁振林．苯寒草映合成中间体的气相色谱法介析[J]．广东化工，2003，2：30-32． 3

(3)刘建莲.典型的咪哩类离子液体的合成与表征[D].西安:西北大学硕士学位论文,2006 .2.54纯度分析 离子液体及其中间体的纯化一般采用真空干燥的方法，但是这种处理方式很难得到绝对无水的离子液体l纲。而配位能力较强的卤离子更是很难从离子液体中彻底地除掉。正因为如此，离子液体中水和卤素离子的含量己经成为考察离子液体纯度的重要指标。 2.5.4.1中hJl体[BMIMlsr的纯度分析 由于在N-烷基咪唑与原料澳代正丁烷反应生成离子液体中间体B[MIM]Br的体系中，只有目标产物离子液体中间体田MIMIBr含有游离的澳离子，所以可以用硝酸银溶液来检测产物中的Br-浓度，继而得到[BMIM]Br的纯度。 2.5.4.2离子液体[BMIM]BF4与[BMIM]pF6的纯度分析离子液体中间体[BMIM]Br与含有目标阴离子的盐(NaB凡、KP凡)通过置换反应而合成离子液体，此反应条件温和，无其它副反应。将产物NaB;及KBr分离后，最终目标产物离子液体可能还含有未反应的原料[BMIMIBr，所以可以用硝酸银溶液来滴定离子液体中的Br-;然后取一定量的无水CaC12投入少量B[MIMIP凡之中，然后滤出CaC12，称其质量而得到BIMIMIP凡含水的质量。以此得到离子液体[BMIMIP凡的纯度。 对于离子液体[BMIMIB民，可直接滴定其水溶液得到离子液体的纯度;对于离子液体[BMIMIP凡，可滴定洗涤离子液体的去离子水;取一定量的无水CaCl2投入少量[BMIM]Br之中，然后滤出CaaZ，称其质量而得到BIMIMIB凡含水的质量。以此得到离子液体[BMIM]Br的纯度。