第七章 炔烃和二烯烃 一.选择题 1. 比较CH4(I),NH3(II),CH3C≡CH(III),H2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 2. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件? H2,Pd/BaSO4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B2H6 (D) H2,Ni 3. 已知RC≡CH + NaNH2 ──> RC≡CNa + NH3,炔钠加水又能恢复成炔烃, RC≡CNa + H2O ──> RC≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH3>RC≡CH>H2O (B) H2O>RC≡CH>NH3 (C) H2O>NH3>RC≡CH (D) HN3>H2O>RC≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于:
(A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同加成 5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br2,CCl4 (B) KMnO4,H+ (C) 臭氧化 (D) Cu2Cl2,NH3溶液 6. Ag(NH3)2NO3处理下列各化合物,生成白色沉淀的是:
7. 产物应是：
8. Lindlar试剂的组成是什么？ ABCDCrO3Pd-BaSO4Hg(OAc)2/THFHCl+ZnCl2//
NN
9.
反应CCH2SO4HgSO4CHCO的名称 （A） 克莱-门森反应 （B）库格尔反应（C） 科佩奇尼反应 （D）库切罗夫反应 10. 的CCS名称是 : (A) (2Z,4E)-4-叔丁基-2,4-己二烯 (B) (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 (C) (2Z,4E)-3-叔丁基-2,4-己二烯 (D) (2E,4Z)-4-叔丁基-2,4-己二烯 11. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物? (A) HCHO + OHCCH2CHO (B) HCHO + HOOCCH2COOH
CH2CHOCCH3
OCH3COHO
+CHCH
(B)CH3CH2CCH(D)(C)CH3CCCH3(A)+H2OHg +,H+2(B) (CH3)2CHCH2CH2CHO(A) (CH3)2CHCH2COCH
3
(CH3)2CHCH2CCH
(C) (CH3)2CHCH2C(OH)CH2
(D) CH3)2CHCH2CHCHOH (C) HCHO + CH3COCHO (D) CH3COCHO + CO2 + H2O 12. α, β-不饱和羰基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物,这叫什么反应? (A) Hofmann反应 (B) Sandmeyer反应 (C) Diels-Alder反应 (D) Perkin反应 13.下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?
(A) 萘 (B) CH3CH2CH=CH2 (C) (D) 对二甲苯 14.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体?
15. 指出下列哪些化合物的紫外吸收波长最长,并按顺序排列 。 (1) 1,3-环辛二烯 (2) 1,5-环辛二烯 (3) 1,3,5-环辛三烯 (4) 1-甲基-1,3-环辛二烯
16. 化合物CH2=CH─CH=CH─CH=CH2与Br2加成产物应有几种： (A) 2种 (B) 1种 (C) 4种 (D) 3种 17.
化合物CCH3CCCH3HH的中间一个碳原子的杂化形式是： （A）sp (B) sp2 (C) sp3 (D) 其它类型 18. 下列那种物质发生亲电加成反应的速度最快： (A)CH3CH2CH=CHCH3(B)CH3CH2CCH (C)CH3CH=CH=CH2(D)CH2=CHCH2CH=CH2 19.下列哪组化合物不发生Diels-Alder反应： (A) CH2=CHCH=CH2, H5C2OOC–CC–COOC2H5 (B)HCCH, CH2=CH2
(C) CH2=CHCH=CH2, CH2=CHCH=CH2 (D) ,CH2=CH-COOCH3 20.
CH2CHCHCH
2+Br
2
40 C
反应的主要产物是：
下列反应选用何种试剂最佳？
CH3CHCHCH2(C)CH2CH2CHCH2(D)
CH3CHCHCH2(B)(A)CH3CHCHCH2
+
+
+_
CH2CCH3CHCH2
ABCDCH2CHCHCH2
CH
2CHCHCH
2
BrBrBrBr
CH2CHCHCH2BrBrCH2CHCHCH2BrBrCH2CHCHCH2
BrBr
CH2CHCHCH
2
BrBr++(80%)(20%)(20%)(80%)
CH2CHCCH2CH3+( )
(A)(B)(C)(D)HOClCl2/H2OHClO4/H2OHCl/H2OCH
2CHCCH2Cl
CH3
OH+CH2CHCCH2ClCH3OH二．填空题 1.
2. 化合物HC≡C─C≡C─CH=CH2的CCS名称是： 3. 化合物4-甲基-2-庚烯-5-炔的结构式是： 4.
5. 6. 7. 8. 9. 10. (CH3)2CHC≡CH + 2 HCl ──→ ? 11. 二苯乙炔的结构式是什么? 12.
13. 异戊二烯 + 马来酐 ─────→ ? 14.
15. 16.
17.
18. 19. 三.合成题 1.
(2)(2)(1)
(1)CH3CCCH3Na/NH3H2/PdBaSO4 OsO4 H2O2 CH3CO3H H3O+(液)
?(1mol)(2)
(1)CH3CCH
ClCH2CH2CH2Br
NaNH3 , NH3
?CH3(CH2)5CCH+H2OH2SO4,HgSO4
H2/Lindlar?催化剂
CHCHNH4ClCuCl?2
(2)(3)
(1)
H2O , H2SO4
, Hg
2+
CHCHNaEtBr?
(3)(2)CH3CCHH2 , Lindlar BH3 ,THFH2O2, OH -?催化剂
?HgSO4
H2SO4
H2O+CCH
+O
O?
(CH3)2CCHCHCH2
HCl?
1,2-1,4-及加成
+CC
COOCH3H
CH3COOH?
CH2CCH3CHCH2?HOCl
?HBr
CH3CH3
?
Zn , H2O(2)
O3
(1)
(CH3)2CHCCCH3
(CH3)2COHCH2CH32. 乙炔,丙烯 1,6-庚二烯-3-炔 3. CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C≡CCH3 4.
5. C6H5CH2CH2CH3C6H5CCCH3 6.
7.用含4个C或4个C以下的原料合成指定结构的产物 8. 以环己酮与丁二烯为原料合成化合物
9. 四．推结构题 1. 化合物A含C %,H %,相对分子质量为108,当以Pd-BaSO4-喹啉催化加氢, 能吸收1molH2,得到B 若A完全催化还原,则可吸收3molH2。得知A的结构有两个甲基。B经臭氧化再还原水解得到CH2O和一个二醛C,A与Ag(NH3)2+作用有白色沉淀生成。B与马来酐作用时没有Diels-Alder加成物生成。推出A,B,C的可能结构。 2.分子式为C4H6的三个异构体A,B,C 催化加氢都能加2molH2, 但B与C能迅速与HgSO4的稀H2SO4溶液反应得到酮, A则不能。其中B又能与银氨溶液反应, 试推出A,B,C的结构。 3.化合物A,B,C是三个分子式均为C4H6的同分异构体,A用Na的液氨溶液处理得D,D能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E,B与银氨溶液反应得白色固体化合物F,F在干燥的情况下易爆炸,C在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G。推测A,B,C,D,F,G的结构式及A→D→E , B→F, C→G的反应方程式。 4.有(A),(B),(C)三个化合物 ,其分子式都是C5H8,都可以使Br2-CCl4 溶液褪色,在催化下加氢都得到戊烷。(A)与Tollens试剂生成白色沉淀,(B)和(C)则不反应, (B)可以与顺丁烯二酐反应生成白色沉淀,(A)和(C)则不能。(C)在Hg2+存在下,与H2SO4 -H2O 反应得到一个酮。试推测(A)，(B)，(C)可能的结构式。 5. 根据臭氧化反应的产物推断不饱和化合物(非芳香族化合物)的结构， 反应产物为CH2O,CH3COCH3和CH3COCHO。 6. 试根据下列反应推测化合物A,B,C,D的结构。
五．机理题 1 ？ 2.
3.
4. ？ 5
n C4H9OHMeCCMe
_
CHCH2CH2CH
(A) (C4H6)(B)(C)(D)
OCO2EtBr
2
(2) NaCN(1)(2)EtOH / H+
H3O+H2 / Pt(1)EtONa
HBr+
CHCCH2CH
CH2CCH3CHCH2+
Br
2
CH3CHCHCHHBrCH2+
CH3CHCH2HCCH
CH3CH2CH2CCCH(CH3)
2
,
CCHCH2OHH+
RCCHHOCH2CH2OH
RCH
3
++
H
OO
C