·药品鉴定·中国医药导报CHINAMEDICALHERALD2010年4月第7卷第10期

（下转第96页）硫柳汞作为一种药用辅料，长期以来一直被用做生物制品包括许多疫苗的防腐剂，尤其用在多剂量反复取用的药剂瓶中[1]。目前，硫柳汞的安全性还存在争议。由于其生产制备工艺，贮存过程可能带来的游离汞离子具有不容忽视的毒副作用，比如急性中毒、神经系统毒性、肾损伤、免疫损伤、皮肤过敏反应、致癌、生殖胚胎毒性致畸等[2]，所以对其中游离汞离子的检查尤为重要。然而目前《中国药典》却没有收载硫柳汞的质量标准，《卫生部药品标准》二部第五册[3]中收录了硫柳汞的质量标准,是由上海市药检所于1996年起草的。本试验就硫柳汞中汞离子的检查项目，参照国内外的质量标准：《美国药典》第32版[4]、《英国药典》2008年版[5]及《欧洲药典》第6版[6]、《卫生部药品标准》二部第五册进行探讨,以确定硫柳汞中汞离子的检查方法。1仪器与试药1.1仪器P221S型电子天平（德国Sartorius公司）；UV-2401PC型紫外可见分光光度仪（日本岛津公司）。1.2试药硫柳汞（北京益利精细化学有限公司，批号：20010226）；醋酸汞，碘化钾，硫化亚铁，氯化汞，均为分析纯。氨试液，稀盐酸为自制。2方法与结果2.1《美国药典》方法2.1.1碘试液精密称取碘化钾33.20g，置100ml量瓶中，加水75ml，振摇使之溶解，加水至刻度，摇匀。2.1.2对照品溶液制备精密称取氯化汞191.1mg，置200ml量瓶中，加水100ml使溶解并稀释至刻度，摇匀。精密量取上述溶液5ml置50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀（标准溶液中氯化汞的浓度约为95.55μg/ml）。2.1.3供试品溶液制备精密称取硫柳汞500mg，置100ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀。A液：精密量取供试品溶液10ml，置50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。B液：分别精密量取供试品溶液10ml和标准品溶液5ml，置50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。2.1.4测定方法精密量取对照品溶液1ml和碘试液5ml，

置10ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。在200～400nm波长范围扫描，生成的四碘合汞配离子的最大吸收波长在323nm处。取5个10ml量瓶，编号分别为：C、D、E、F、R液。C液：精密量取A液5ml，加水稀释至刻度，摇匀；D液：精密量取A液5ml，加碘试液稀释至刻度，摇匀；E液：精密量取B液5ml，加水稀释至刻度，摇匀；F液：精密量取B液5ml，加碘试液稀释至刻度，摇匀；R液：精密量取碘试液5ml，加水稀释至刻度，摇匀；以水为空白，在323nm波长处分别测定C、D、E、F、R液的吸光度。

2.1.5结果汞离子的百分浓度为200.59/271.50×5C/W×Au/As，

其中：Au=AD-AR-AC，As=AF-AR-AE-Au，C

为对照品溶液中氯

化汞的浓度（μg/ml），W为硫柳汞的重量（mg）。200.59为汞的原子量，271.50为氯化汞的分子量。AC、AD、AE、AF、AR分别为C、D、E、F、R液的吸光度值。结果见表1。硫柳汞中游离汞离

子的浓度平均值为0.60%。2.2我国《卫生部药品标准》方法

2.2.1硫化氨试液的配置取氨试液60ml，通入硫化氢使之

饱和后，再加氨试液40ml，按这个比例配制若干。硫化氢气体可以用硫化亚铁与稀盐酸反应制得，要求现用现配制。2.2.2操作过程称取硫柳汞0.1g，加水10ml溶解以后，置

硫柳汞中汞离子的检查方法高岩1，郑帅2，裘一兰3（1.大连市沙河口区医院，辽宁大连116021；2.大连市周水子国际机场医院，辽宁大连116033；3.大连市药品检验所，辽宁大连116021）

[摘要]目的：建立硫柳汞中汞离子的检查方法。方法：采用紫外分光光度法进行测定。检测波长：323nm。结果：通过

对两种方法的检测灵敏度和限度进行比较，发现国外药典记载紫外分光光度法测定结果可准确的定量为0.60%。结论：采用紫外分光光度法测定硫柳汞中汞离子的方法简单、方便，专属性好。[关键词]紫外分光光度法；汞离子；硫柳汞；测定

[中图分类号]R927.2[文献标识码]B[文章编号]1673-7210（2010）04（a）-094-02

ThemethodfordeterminationofmercuryioninthiomersalGAOYan1,ZHENGShuai2,QIUYilan3

(1.TheHospitalinShahekouDistrict,DalianCity,Dalian116021,China;2.TheHospitalofInternationalAirportinZhoushuizi,Dalian116033,China;3.InstituteforDrugControlofDalianCity,Dalian116021,China)[Abstract]Objective:ToestablishamethodforthedeterminationofmercuryinthiomersalatebyUV-spectrophotometric.Methods:UV-spectrophotometricwasbeused.Thedetectionwavelengthwasat323nm.Results:Comparedwithofsen-sitivitiesandlimitsofthetwomethods,wefoundthatthelimitconcentrationofmercuryioninsamplewasabout0.65%bythemethodlistedintheMinistryofHealthDrugStandard,whichwasnearlyasthesameastheconcentrationof0.6%de-terminedbyUV-spectrophotometric.Conclusion:Themethodisfast,reliable,accurateandcanbeusedinthequalitycontrolofmercuryioninthiomersalate.[Keywords]UV-spectrophotometric;Mercuryion;Thiomersal;Contenddetormination

94·药品鉴定·

中国医药导报CHINAMEDICALHERALD2010年4月第7卷第10期

表1汞离子的浓度Tab.1TheconcentrationofHg2+

500.8500.0500.5500.10.15510.15330.14990.15170.36040.35520.34740.34770.19160.19160.18900.18670.59250.58800.58080.58620.03740.03680.02920.03310.6050.6000.6110.565

硫柳汞（mg）ACADAEAFAR汞离子（%）

于纳氏比色管中，加等容量的硫化铵试液，生成白色沉淀，放置30min，观察显色情况。2.2.3观察结果样品白色沉淀层没有明显的灰色，基本为白

色，符合规定标准。放置30min以上渐显灰紫色，颜色随时间延长而略加深。2.3灵敏度和限度试验

2.3.1对照品溶液精密称取醋酸汞56.0mg（相当于35g的

汞），置100ml量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取25ml置100ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀（汞浓度：87.5μg/ml）。精密量取对照品溶液0.12、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00、

8.00ml（分别为限度的0.011%、0.022%、0.044%、0.088%、0.18%、

0.35%、0.70%）分别置于纳氏比色管中，分别加入本品（含游

离汞0.60%）0.1g，加水至10ml溶解后，加10ml的硫化铵试液，摇匀，生成白色沉淀，放置30min，观察显色情况。2.3.2结果限度为0.044%以上的纳氏比色管均在30min内

显灰紫色，随着浓度增加，颜色逐步加深，即汞离子的浓度为0.65%～0.70%时显色。

3讨论

采用紫外分光光度法测定时，所有溶液需避光快速测定其吸光度。通过吸光度值计算求得该硫柳汞样品中游离汞离子的量为0.60%，符合规定。该样品用沉淀物显色法操作结果不显色，也符合规定。说明这批样品中游离汞离子的量是在0.70%以内，两者没有显著性差异。通过以上实验可以看出，当样品中游离汞离子超过0.70%时，沉淀物显色法试验生成的沉淀为灰紫色。紫外分光光度法测定结果可准确地定量为0.60%，并更具有专属性。而沉淀物显色法很方便，更简单，相比紫外分光光度法来说简便易行，能够节省大量时间。[参考文献][1]莫志宏,杨琳玲,杨小超.基于胸腺嘧啶-汞离子-胸腺嘧啶结构和纳米

金放大传感器检测汞离子[J].分析化学,2009,37(7):1033-1036.[2]陈采,王嘉德.汞与人类[M].现代口腔医学杂志,1994,8(2):96-98.[3]药典委员会.中华人民共和国卫生部药品标准[S].二部.1996:93.[4]吴春来,张秋芬.固相萃取技术在汞离子分析中的应用[J].广州化工,2009,37(4):39-42.[5]黄美荣,王琳,易辉.废水中汞离子去除方法的研究进展[J].化工环保,2007,27(2):135-138.[6]胡卫军,邹绍芳.汞离子选择电极在海水痕量元素检测中的应用[J].传

感技术学报,2007,20(6):1215-1218.（收稿日期：2009-12-14）

12345图1丹参的TLC图谱（1.丹参酮ⅡA；2.丹参对照药材；3.样品1；4.样品2；5.样品3）Fig.1TLCchromatogramofDanshenherbs(1.TanshinoneⅡA;2.Danshenherbs;3.Sample-1;4.Sample-2;5.Sam-ple-3)

3讨论

冬虫夏草属于贵细药，需要有鉴别项以控制和保证质量。因制剂中含量很少，故采用显微鉴别法来控制质量。在丹参的薄层色谱中，供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，有4～5个相同颜色的斑点，丹参酮ⅡA斑点已经包含在丹参对照药材色谱中，故对丹参鉴别采用以丹参对照药材为对照较好。丹参中含有含菲醌类化合物：如丹参酮Ⅰ（TanshinoneⅠ）、丹参酮ⅡA（TanshinoneⅡA）等；赤芍含芍药苷（Paeoniflorin）、氧化芍药苷（Oxypaeoniflorin）等成分、冬虫夏草含氨基酸、多糖、粗纤维等[6-8]。根据各药味的成分，设计薄层色谱鉴别方