HO C H
H C OH
H C OH
C H 2O H
D－葡萄糖 D-glucose
CHO H C OH H C OH HO C H HO C H
CH3
L－鼠李糖 L-rhamnose
9
第一节 单糖的立体化学
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH
CH2OH
CHO
H C OH
HO C H
为L型糖。
OH
OH
O
R OH H
OH OH
14
第一节 单糖的立体化学
2 Haworth式中，绝对构型的判定：
2)五碳醛糖构成的吡喃糖：C4上的取代基：向上为
L型，向下为D型。 O H OH
OH
O HL-
O H
O HD-
3)五碳醛糖构成的呋喃糖：C4上的取代基：向上为
D型，向下为L型。
OH O H O
反应、酰化反应、缩酮和缩醛反应，以及硼酸 络合反应； ❖苷键的裂解规律和特征； ❖糖的核磁共振谱学特征：糖上的质子在1H-NMR 谱及碳原子信号在13C-NMR上出现的大致位 置。根据J值判断多数糖苷端基碳原子构型。苷 化位移规律。
3
[基本要求] 掌握苷键的裂解规律和影响因素。 熟悉苷结构特征、分类和鉴别方法；及糖苷 的核磁性质和苷化位移规律。
三 糖的氧环
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构
CH2OH OH OH O
OH
五元氧环—呋喃环
CHO
CH2OH OH O
OH OH
OH
β-D-萄萄呋喃糖
OH HO
OH
OH
α -D-萄萄呋喃糖
OH OH
OH
C H 2O H
O
O OH OH
D-葡萄糖
OH
OH
OH
OH
六元氧环—吡喃环
OH
OH
β-D-萄萄吡喃糖
C
H
OH
C
H
OH
CH2OH
D-glucose
H
4 OH
4
6
H 5
OH 旋转120 HOH2C
5
H
CH2OH 6
OH
CHO
H C OH
HO H HOH2C
C H
C OH
C H
OH
H C OH H C OH O 向右倾倒
HO C H H C OH
HOH2C C H
CH2OH
OH
OH
OH
OH
OH
10
第一节 单糖的立体化学
HO OH O H O
HO
H OH
L-
H OH
D-
15
第一节 单糖的立体化学
五 糖的端基差向异构
OH OH
O
H
差向异构体：具有多个手性中心的化合物，只
OH
OH
有一个手性中心不同而形成的异构体。
OH OH
O
H
端基差向异构体：单糖成环后形成了一个新的
OH
OH
手性碳原子，该原子成为端基碳，形成的一对
异构体称为端基差向异构体，具有α、β两种构
CH3
L-甘油醛 L-鼠李糖
L-构型
13
第一节 单糖的立体化学
2 Haworth式中，绝对构型的判定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖 构成的吡喃糖：C5上的取 代基：向上为D型，向下为L型。
C H 2O H
OH
O H D-
OH
CH2OH
L- OH
六碳醛糖构成的呋喃型，因C5、C6部分成为环外侧
链，构型判断仍以C5为标准，C5-R者为D型糖,C5-S者
4
本章内容
第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的理化性质 第四节 苷键的裂解 第五节 提取分离 第六节 糖的核磁共振性质 第七节 糖链的结构测定 5
第一节 单糖的立体化学
一 糖的定义 单糖（monosaccharide）：糖的基本单位，又 称碳水化合物, 为多羟基的醛或多羟基酮。为 重要的一次代谢产物. 具有醛基的单糖称为醛 糖具有酮基的单糖称为为酮糖。
H
OH
H
OH
HO
H
H
OH
H
O
CH2OH
同α
17
第一节 单糖的立体化学
2 Haworth式中端基差向异构体构型的确定： 1)六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃糖： 同β异α：C1-OH（端基碳）与距离羰基最远的手 性碳原子上的C5-OH 在同侧者为β 型,异侧者α为型.
朝向平面前，竖直健位于
平面后。
8
第一节 单糖的立体化学
部分单糖的Fischer投影式如下：
CHO H C OH Hபைடு நூலகம் C H H C OH
C H 2O H
D－木糖 D-xylose
C H 2O H CO
HO C H
H C OH
H C OH
C H 2O H
D－果糖 D-fructose
CHO
H C OH
卫生部规划教材
天然药物化学
Chemistry of Natural Products
第四版
1
Natural Products Chemistry
第二章
糖和苷
(Saccharide and Glycoside)
2
[基本内容]
❖常见的几种单糖的结构特征； ❖糖的化学性质：过碘酸氧化、Smith降解、醚化
CHO H C OH
D、L-甘油醛
CHO HO C H
CH 2OH
CH 2O H 12
第一节 单糖的立体化学
CHO H C OH
CH2OH
D-甘油醛
CHO H C OH HO C H H C OH
CH2OH
D-木糖
D-构型
CHO HO C H
C H2OH
CHO H C OH H C OH HO C H HO C H
型。
16
第一节 单糖的立体化学
五 糖的端基差向异构
1 Fischer投影式中端基差向异构体构型的确定 同α异β：C1-OH（端基碳）与距离羰基最远的手 性碳原子上的OH在同侧者为α型,异侧者为β型.
异β
HO
H
H
OH
HO
H
H
OH
H
O
CH2OH
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D-glucose
α -D-萄萄吡喃糖 11
第一节 单糖的立体化学
四 糖的绝对构型
习惯上将单糖的最后一个手性碳原子（距离羰 基最远的手性碳）的构型定为单糖的绝对构型。
1 Fischer投影式中单糖D、L构型的规定
相对于左右旋（ L、D－）甘油醛而来，以距离醛
基（或羰基）最远的手性碳原子上的－OH而定，向右
为D-构型；向左为L-构型。
Fischer投影式
7
第一节 单糖的立体化学
最早系统反应单糖立体结构的为Fischer投影式
CHO
CHO
H C OH
HO C H
C H 2O H
CH2O H
D、L-甘油醛 规则：碳主链竖直放置，
醛基（羰基）位于顶端，
CHO
羟甲基位于底端，链上中
间碳上的取代基水平放置
HO C H CH2OH
两端。投影式中，水平键
6
第一节 单糖的立体化学
二 糖的表示方法
单糖的表示方法：Fischer、Haworth、优势构象式
以D-葡萄糖（D-glucose）为例：
CHO
HO
H
H
OH
CH2OH
H
OH
HO
H
H
O OH
HO
HO
H
OH
OH H
H
OH
OH
H
H
OH
H
H OH
O
O
优势构象式
C H 2O H
C H 2O H
Haworth式 Haworth简式