AgCl（固）＝ AgCl（水）＝ Ag+ + Cl-
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对于有些物质可能是离子化合物（M+A-），如CaSO4 溶于水中。 CaSO4(固)＝Ca2+SO42-(水)＝ Ca2++SO42根据MA（固）和MA（水）之间的溶解平衡可得：
洗涤 灼烧
过滤 1100℃
Mg2++(NH4)2HPO4→
MgNH4PO4·6H2O
--→ 洗涤
--→灼烧Mg2P2O7
试液 沉淀剂
沉淀形式
称量形式
称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
ห้องสมุดไป่ตู้13
常用仪器
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试样用量
一般沉淀的适宜用量如下： 非晶形沉淀—沉淀灼烧后质量0.08-0.1g 晶形沉淀---沉淀灼烧后质量0.1-0.5g
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一、直接挥发法
例如：试样中碳含量的测定（被测组分经化 学反应可以生成挥发性物质），可以采用吸 收法，以碱石棉的吸收法为例，试样在管式 炉中高温灼烧，其中的碳与氧反应
C + O2 = CO2
生成的CO2 以碱石棉吸收。
[m( 碱石棉吸收后)－m( 碱石棉吸收前)] MC
C%
MCO2 100
m(样品)
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1、对沉淀形式的要求
最小的溶解度 纯度要高 具有易过滤和洗去杂质的结构 容易转变为称量形式
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2、对称量形式的要求
❖ 组成与化学式相符合 ❖ 必须稳定 ❖ 相对分子质量尽可能大
例 如 ， 测 定 铝 时 ， 称 量 形 式 可 以 是 Al2O3(M=101.96) 或 8 - 羟 基 喹 啉 铝 (M=459.44)。如果在操作过程中损失沉淀1mg，以A12O3为称量形式 时铝的损失量: A12O3：2A1=1：x x = 0.5 mg
第3章重量分析法
Gravimetric analysis
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教学指导
重量分析法原理及特点 第1节 挥发法 第2节 萃取法 第3节 沉淀法
本章重点讨论的是沉淀重量法。欲使沉淀能达到定 量的要求，就要使沉淀完全并获得纯净的沉淀。这 两方面的问题是本章讨论的中心。
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方法原理
原理：是用适当方法先将试样中的待测组分与其他
组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。
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分类
根据待测组分与其他组分分离方法不同 挥发法（汽化法）：利用物质的挥发性 萃取法：利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法：利用沉淀反应
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特点
优点： 相对误差: ±(0.1～0.2)％，准，不需基准物质。
缺点： 慢，繁琐，不灵敏。 （不适于生产的控制分析，但一些药品的分析 检查项目仍用重量法，此外方法的分离理论和 操作技术还有应用）
解质稀溶液洗涤。 洗涤方法：少量多次
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漏斗中洗涤沉淀
倾泻法过滤
沉淀的转移
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烘干和灼烧
沉淀的烘干或灼烧是为了除去沉淀中的水份和挥发性 物质，并转化为组成固定的称量形。烘干或灼烧的温度 和时间，随沉淀的性质而定。
灼烧温度一般在800℃以上，常用瓷坩埚盛放沉淀。 若需用氢氟酸处理沉淀，则应用铂坩埚。灼烧沉淀前， 应用滤纸包好沉淀，放入已灼烧至质量恒定的瓷坩埚 中，先加热烘干、炭化后再进行灼烧。
沉淀经烘干或灼烧至质量恒定后，由其质量即可计 算测定结果。
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干燥器的使用
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沉淀的烘干
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二、沉淀的溶解度及影响因素
溶解度与固有溶解度
当水中存在1∶1型微溶化合物MA时，MA 溶解并达到饱和状态后，有下列平衡关系：
MA（固）＝ MA（水）＝ M+ + A在水溶液中，除了M+、A-外，还有未离解的分 子状态的MA。例如：AgCl溶于水中
坩埚过滤。
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沉淀的洗涤
■洗涤目的：为了洗去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中 的母液。
洗涤时要尽量减小沉淀的溶解损失和避免形成胶体。因此， 需选择合适的洗涤液。选择洗涤液的原则是： ① 对于溶解度很小，又不易形成胶体的沉淀，可用蒸馏水
洗涤。 ② 对于溶解度较大的晶形沉淀，可用沉淀剂的稀溶液洗涤，
但沉淀剂必须在烘干或灼烧时易挥发或易分解除去。 ③对于溶解度较小而又能形成胶体的沉淀，应用易挥发的电
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量： A1(C9H6NO)3：A1＝1：x x ＝ 0.06 mg
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沉淀的过滤
▪ 目的：将沉淀与母液中其他组分分离
▪ 过滤方法: 倾泻法
▪ 常用定量滤纸(也称无灰滤纸)或玻璃砂芯坩埚过滤。
▪ 对于需要灼烧的沉淀： ①一滤般纸无。定形沉淀如Al(OH)3、Fe(OH)3等，选用疏松的快速 ②粗滤粒纸的。晶形沉淀如MgNH4PO4·6H2O等选用较紧密的中速 ③颗粒较小的晶形沉淀如BaSO4等，选用紧密的慢速滤纸。 ▪ 对于只需烘干即可作为称量形的沉淀，应选用玻璃砂芯
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二、间接挥发法
例如： 氯化钡中结晶水含量的测定（被测组分本身是 可以挥发的）
水分在试样中存在的形式：吸湿水，结晶水 吸湿水：在105~110 ℃烘干 结晶水：根据具体的物质决定，
BaCl2·2H2O可以在120~125 ℃烘干。 H2O% m（烘前） m（烘后）100 m（试样）
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应用
干燥失重：药典规定 的某些药物纯度检查 项目。
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第1节 挥发法
根据试样中的被测组分具有挥发性或可转化为挥 发性物质，利用加热等方法使挥发性组分气化逸 出或用适宜的吸收剂吸收直至恒重，称量试样减 失的重量或吸收剂增加的重量来计算该组分含量 的方法。
“恒重”系指药物连续两次干燥或灼烧后称得的 重量差在0.3mg以下。
用挥发法可以测定试样中水分、挥发组分和灰分。
干燥方法： （1）常压加热干燥 （2）减压加热干燥 （3）干燥剂干燥
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应用
中药灰分的测定（被测组分不挥发，而 其他组分挥发 ）：药典规定的控制中药 材质量的检查项目
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第2节 萃取法
根据被测组分在两种不相混溶的溶剂中 的分配比不同，采用溶剂萃取的方法使 之与其它组分分离，挥去萃取液中的溶 剂，称量干燥萃取物的重量，求出待测 组分含量的方法。
D c有 c水
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第3节 沉淀法
利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶 化合物沉淀析出，经过分离、洗涤、过滤、烘 干或灼烧后称得沉淀的质量，计算出待测组分 的含量。
称量、溶解
试样 试液
称量
称量形式
沉淀
沉淀形式 计算含量
过滤、洗涤、烘干或灼烧
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一、操作步骤
例如：
过滤 800℃
SO42- + BaCl2→ BaSO4 ----→ ---→ BaSO4