❖ 4 、用有机溶剂重结晶时，在哪些操作上容易着火？应如 何防止？
❖ 5 、重结晶时，为什么溶剂不能太多，也不能太少？如何 正确控制剂量。
❖ 6 、重结晶提纯固体有机物时，有哪些步骤？简单说明每 一步的目的
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在以水为溶剂进行重结晶时，可以用烧杯溶样，在石棉网 上加热，其他操作同前，只是需估计并补加因蒸发而损失 的水。如果所用溶剂是水与有机溶剂的混合溶剂，则按照 有机溶剂处理。

❖ 在溶样过程中，要注意判断是否有不溶或难溶性杂质存在， 以免误加过多溶剂。若难以判断，宁可先进行热过滤，然 后将滤渣再以溶剂处理，并将两次滤液分别进行处理。在 重结晶中，若要得到比较纯的产品和比较好的收率，必须 注意溶剂的用量。减少溶解损失，应避免溶剂过量，但溶 剂太少，又会给热过滤带来很多麻烦，可能造成更大损失， 所以要全面衡量以确定溶剂的适当用量，一般比需要量多 加 20% 左右的溶剂，有时甚至更多。

总结
1）重结晶时一定要对你的产品和杂质做一个很详细的了解， 比如溶解度，极性大小，对温度的要求等物理性质
2）溶剂的选择在重结晶中最重要和最困难，一个好的溶剂 可以提高收率和纯度
3）活性炭脱色要待固体物质完全溶解后才加入，并煮沸5－ 10min。要注意活性炭不能加入已沸腾的溶液中，以免溶 液暴沸而从容器中冲出。
❖ 5、抽滤和洗涤 把结晶通过抽气过滤从母液中分离出来。滤纸的直径应
小于布氏漏斗内径！！抽滤后打开安全瓶活塞停止抽滤， 以免倒吸。用少量溶剂润湿晶体，继续抽滤，干燥。
❖ 6、晶体的干燥 纯化后的晶体，可根据实际情况采取自然晾干，或烘
箱烘干。也可用红外灯烘干。对那些数量较大或易吸潮、 易分解的产品，可放在真空恒温干燥箱中干燥。

乙醚 34.51 <0
石油醚 30~60 <0
乙酸乙 酯
77.06
<0
苯
80.1
5
氯仿 61.7 <0
四氯化 碳
76.54
<0
0.71 0.64 0.90 0.88 1.48 1.59
-
++++
-
++++
-
++
-
++++
-
0
-
0


❖ 7.测定熔点 将干燥好的晶体测定熔点，通过熔点来检验其纯度，以决 定是否需要再作进一步的重结晶。

三、实验操作及注意事项
尿素的重结晶
（1）热溶解：50 mL的圆底烧瓶， 加入2 g粗尿素，8 ml无水乙醇， 装上回流装置，通冷凝水，搅拌， 加热回流数 5-10分钟 ，观察溶解 情况。

常用混合溶剂： 乙醇－水，丙酮－水，乙醚－甲酸，乙醚－石油醚，乙 酸－水，吡啶－水，乙醚－丙酮，苯－石油醚

❖ 2、固体物质的溶解
当用有机溶剂进行重结晶时，使用回流装置。将样品置于 圆底烧瓶或锥形瓶中，加入比需要量略少的溶剂，开动搅 拌，开启冷凝水，开始加热并观察样品溶解情况。若未完 全溶解可分次补加溶剂，每次加入后均需再加热使溶液沸 腾，直至样品全部溶解。此时若溶液澄清透明，无不溶性 杂质，即可撤去热源，室温放置，使晶体析出。

❖ 4、冷却、结晶
将收集的热滤液室温静置缓缓冷却 （一般要几小时后 才能完全），不要急冷滤液，因为这样形成的结晶会很细、 表面积大、吸附的杂质多。有时晶体不易析出，则可用玻 棒磨擦器壁或加入少量该溶质的结晶，不得已也可放置冰 箱中促使晶体较快地析出。


❖ 适用范围：它适用于产品与杂质性质差别较大、产品中杂 质含量小于5 %的体系。
❖ 注意，杂质含量过多对重结晶极为不利，影响结晶速率， 有时甚至妨碍结晶的生成。重结晶一般只适用于杂质含量 约在百分之几的固体有机物，所以在结晶之前根据不同情 况，分别采用其他方法进行初步提纯，如水蒸气蒸馏，减 压蒸馏，萃取等，然后再进行重结晶处理。
使其吸附掉样品中的杂质的过程叫脱色。
❖ 使用活性炭应注意以下几点： 1.加活性炭以前，首先将待结晶化合物加热溶解在溶剂中。 2.待饱和热溶液稍冷后，加入活性碳，振摇，使其均匀分布在溶液中。
煮沸 5-10min ，活性炭可吸附色素及树脂状物质（如待结晶化合物 本身有色则活性炭不能脱色）。如在接近沸点的溶液中加入活性炭， 易引起暴沸，溶液易冲出来。 3.加入活性炭的量，视杂质多少而定，一般为粗品质量的 1-5% ，加入 量过多，活性炭将吸附一部分纯产品。。 4.活性炭在水溶液中进行脱色效果最好，它也可在其他溶剂中使用，但 在烃类等非极性溶剂中效果较差。
【如固体有机物不能全溶，用滴管 自冷凝管上端加入适量溶剂，继续 回流，至固体全溶（2 mL ）】

实验操作
（2）加过量溶剂（10～15 mL） 溶液稍降温后加入适量的活性炭，继 续煮沸5～10 min。 〖活性炭不可在沸腾时加入〗
（3)用折叠菊花滤纸在保温漏斗（或短 颈漏斗）上趁热过滤。 锥形瓶收集滤液。 〖应事先作好准备，操作要迅速〗

❖ 经常采用以下试验的方法选择合适的溶剂：
（ 1 ）单一溶剂的选择
取0.1g目标物质于一小试管中，滴加约1mL溶剂，加热至 沸。若完全溶解，且冷却后能析出大量晶体，这种溶剂一 般认为合用。如样品在冷时或温热时，都能溶于1mL溶剂 中，则这种溶剂不合用。若样品不溶于1mL沸腾溶剂中， 再分批加入溶剂，每次加入0.5mL，并加热至沸。总共用 3mL热溶剂，而样品仍未溶解，这种溶剂也不合用。若样 品溶于3mL以内的热溶剂中，冷却后仍无结晶析出，这种 溶剂也不合用。

常用的重结晶溶剂物理常数
溶剂
水 甲醇 乙醇 (95%) 冰醋酸 丙酮
沸点 / ℃ 100
64.96
78.1
117.9 56.2
冰点 / ℃ 0 <0
<0
16.7 <0
相对密 度
1.00 0.79
0.80
1.05 0.79
与水的 混溶性
+ +
+
+ +
易燃性
0 + ++ + +++

二、重结晶提纯法的一般过程：
选择适宜的溶剂 加热，制成饱和溶液 加活性炭，脱色 趁热过滤 冷却，结晶 抽滤，洗涤 干燥

❖ 1、溶剂选择 在进行重结晶时，选择合适的溶剂是一个关键问题。有机化合物在溶 剂中的溶解性往往与其结构有关，结构相似者相溶，不似者不溶。如 极性化合物一般易溶于水、醇、酮和酯等极性溶剂中，而在非极性溶 剂如苯、四氯化碳等中要难溶解得多。选择适宜的溶剂应注意下列条 件： （1）不与被提纯物质起化学反应。 （2）在较高温度时能溶解多量的被提纯物质；而在室温或更低温 度时，只能溶解很少量的该种物质。 （3）对杂质溶解非常大或者非常小（前一种情况是要使杂质留在 母液中不随被提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤的 时候被滤去）。 （4）溶剂沸点不宜太高，容易挥发，易与结晶分离。 （5）能生成较好的晶体。 （6）价廉易得，无毒或毒性很小。

实验操作
（6）洗涤：将少量溶剂均匀洒在固体上，使溶剂淹盖住 固体为宜。 可用玻璃棒小心搅动，但不能使滤纸松动或破损 ！ 一般要洗涤一到两次。洗涤时，要用和重结晶相同 的冷溶剂，不能边抽边洗！ （7）晶体干燥。

❖ 注意事项
1、用活性炭脱色时，不要把活性炭加入正在沸腾的溶液中。 2、滤纸不应大于布氏漏斗的底面。 3、在热过滤时，整个操作过程要迅速，否则漏斗一凉，结
晶在滤纸上和漏斗颈部析出，操作将无法进行。 4、洗涤用的溶剂量应尽量少，以避免晶体大量溶解损失。 5、停止抽滤时先将抽滤瓶与抽滤泵间连接的橡皮管拆开，
或者将安全瓶上的活塞打开与大气相通，再关闭泵，防止 水倒流入抽滤瓶内。

实验操作
（4）冷却，结晶。 结晶时切忌骤冷或搅动，应将滤液静置自然冷却， 若冷却较长时间无晶体析出，可用玻璃棒沿瓶壁 上下摩擦或可投入几颗晶种(同一种物质的纯晶 体) 。

实验操作
（5）抽滤。
滤纸的直径应比布氏 漏斗内径略小，但应盖 住所有孔洞。 停止抽滤时，应注意 先将橡皮管从吸滤瓶上 拔下，后关闭抽气泵， 以防止倒吸。

❖ 3、杂质的除去（热过滤） 热溶液中若还含有不溶物，应在热水漏斗中使用短而粗的玻
璃漏斗趁热过滤。（短颈漏斗预热） 过滤使用菊花形滤纸。
热滤的方法有两种， 即常压过滤和减压过滤。

溶液若有不应出现的颜色，向溶液中加入脱色剂-活性碳。并适当煮沸，
实验一 重结晶
一、实验目的 1、 学习重结晶法提纯固体有机化合物的原理和方法。 2、 掌握抽滤、热过滤操作和菊花形滤纸的折叠方法。

意义： 从有机合成反应分离出来的固体粗产物往往含有未反应 的原料、副产物及杂质，必须加以分离纯化，重结晶是分 离提纯纯固体化合物的一种重要的、常用的分离方法之一。

二、实验原理
固体有机物在溶剂中的溶解度一般随温度的升高而增大。 把固体有机物溶解在热的溶剂中使之饱和，冷却时由于溶 解度降低，有机物又重新析出晶体。——利用溶剂对被提 纯物质及杂质的溶解度不同，使被提纯物质从过饱和溶液 中析出。让杂质全部或大部分留在溶液中，从而达到提纯 的目的。
4）物料的纯度一般在90%以上 5）要用心学习和总结每次重结晶的数据，可以避免走弯路，
提高效率。

思考题
❖ 1 、活性炭为什么要在固体物质全溶后加入？又为什么不 能在溶液沸腾时加入？
❖ 2 、在热过滤时，溶剂挥发对重结晶有何影响？如何减少 溶剂挥发？
❖ 3 、抽气过滤收集晶体时，为什么要先打开安全瓶放空旋 塞再关闭水泵？