实验六高锰酸钾的标定及过氧化氢含量的测定
内容：P206-210
一、实验目的
1. 掌握KMnO4标准溶液的标定原理。

2. 掌握温度、滴定速度等对滴定分析的影响。

3. 掌握用高锰酸钾法测定过氧化氢含量的原理和方法。

4. 进一步熟练掌握移液管及酸式滴定管的使用方法。

二、实验原理
由于Na2C2O4不含结晶水，容易制纯，没有吸湿性，性质稳定，因此常用Na2C2O4作基准物标定KMnO4溶液浓度。

在酸性介质中KMnO4与Na2C2O4发生如下反应：
2 MnO4—+ 5 C2O42—+16 H+═10 CO2↑+ 2 Mn2+ +8 H2O
因溶液本身有紫红色，不需外加指示剂。

H2O2又称双氧水，医药上常用作消毒剂。

市场上出售的H2O2含量一般为30%。

但由于H2O2不稳定，产品中常加入少量的乙酰苯胺等作稳定剂，滴定时也要消耗KMnO4，使测定结果偏高。

在实验室中常将H2O2装在塑料瓶中，置于阴暗处。

在室温条件下，它在稀H2SO4溶液中，能定量地被KMnO4溶液氧化，因此可以用KMnO4法测定过氧化氢的含量，其反应式为：
5 H2O2 + 2 MnO4—+
6 H+= 2Mn2+ +5O2↑+ 8 H2O
开始反应时速度较慢，滴入第一滴溶液颜色不易退去，但由于H2O2不稳定，不能加热。

但可先加少量的Mn2+作催化剂，加快反应速度。

然后根据KMnO4标准溶液的浓度和滴定消耗的体积，即可计算出试液中H2O2的含量。

三、实验仪器与试剂
1.仪器
酸式滴定管移液管（25 mL）锥形瓶（250 mL）
量筒（10 mL）洗耳球电子天平
2. 试剂
H2O2（0.15 %）：将原装的H2O2溶液（30%）稀释200倍即得，贮存于棕色塑料试剂瓶中。

KMnO4（0.02 mol·L–1）H2SO4（3 mol·L–1）MnSO4（1 mol·L–1）Na2C2O4（固体）
四、实验内容
1. 0.02 mol·L–1KMnO4标准溶液的配制。

（已配好）
2. KMnO4标准溶液的标定
（1）用差减法称取0.13～0.20 g （准确至0.1 mg）Na2C2O4 3份，分别置于3个做好标记的250 mL锥形瓶中，加30 mL蒸馏水使之溶解。

（2）加入10 mL 3 mol·L–1 H2SO4，加热到75～85℃（即溶液开始冒出蒸气，但不能热至沸腾），趁热用KMnO4溶液滴定。

(在室温下，该反应速度较慢，常需将溶液加热至75～85℃，并趁热滴定。

且加热时温度不要太高，否则Na2C2O4会部分分解。

) 注意滴定时KMnO4溶液应逐滴加入，（该反应为自催化反应，反应生成的Mn2+有自动催化作用。

因此滴定开始时不宜太快，应逐滴加入，当加入的第1滴KMnO4颜色褪去后，方可加入第2滴。

否则加入的KMnO4溶液来不及与C2O42—反应，就在热的酸性溶液中分解，导致结果偏低。

其反应式为：4 Mn O4—+ 12 H+ = 5O2↑+ 4 Mn2+ +6 H2O）滴定至溶液呈微红色，30s 内不褪色即为终点。

（接近终点时，加入的KMnO
颜色褪去很慢，应减慢滴定速度，同时充分摇匀，以防
4
超过滴定终点。

最后滴加半滴KMnO4溶液，在摇匀后半分钟内不褪色，即为滴定终点。

长时间放置，由于空气中的还原性物质可与MnO4—作用而使溶液颜色褪去，这与滴定终点无关。

）记下KMnO4溶液的用量。

（由于KMnO4溶液颜色较深，不易观察弯月面的最低点，因此应该从液面最高边上读数。

）（3）平行测定3次。

3. H2O2含量的测定
用移液管移取0.15 % H 2O 2样品25.00 mL ，置于250 mL 锥形瓶中，加入5 mL 3 mol ·L –
1
H 2SO 4及1 mol ·L –
1 MnSO 4溶液2～3滴，用KMnO 4标准溶液滴定至微红色，30s 内不褪色即为滴定终点，记下消耗KMnO 4标准溶液的体积。

平行测定3次。

五、注意事项
1. 电子天平差减称量法的规范操作。

P69-70
2. 酸式滴定管的规范操作。

P27-30
3. 移液管的规范操作。

P30-32
4. 滴定终点的准确判断。

六、结果与分析
将实验数据分别填入下面两表并进行数据处理中。

表1 KMnO 4溶液的标定
次 数 项 目
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
m (Na 2C 2O 4) / g
V (KMn O 4) / mL
计算公式
1000V
M
5
2
=
m ×C
C (KMnO 4) / mol •L –1
C (KMnO 4) / mol •L –1
相对偏差
相对平均偏差
表2 过氧化氢含量的测定
次 数 项 目
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
C (KMnO 4) / mol ·L –
1
V (KMn O 4) / mL
计算公式
2V M
10001
V C ×××25
ρ
=
ρ / g ·mL –1
ρ / g ·mL –
1
相对偏差
相对平均偏差
七、思考题
1. H 2O 2商品液标签中注明其含量为30%，实验测定结果小于此值，为什么？ 答：因为H 2O 2不稳定，易分解放出氧气，这样其浓度就下降了，所以实验测定结果小于30% 。

2. 为什么不直接移取试样进行测定，而要将试样稀释后再移取溶液进行测定？
答：因为H 2O 2商品液浓度较大，不稳定，易分解。

将试样稀释后浓度减小，稳定性增强，测定值误差减小。