CH3 CH3
CH3 CH3
VE (生育酚)
通常所称的生育酚包含自然界 存在的生育酚和生育三烯酚。 一共八种同系物。
它们都是苯并二氢吡喃醇， 即色满醇的衍生物。
VE (生育酚)
H O
H 3C
O
C H 3
C H 3
H C H 3
γ-生育酚
H C H 3
C H 3 C H 3
H O
H C H 3
O
C H 3
二、VE的生理作用与应用
1、VE的生理作用
2、VE的应用
药品
·心脑血管 ·肿瘤 ·内分泌 ·妇女疾病
食品
·抗氧化剂 ·食品添加剂
化妆品
·美容护肤 ·预防衰老
三、生育酚的提取方法 1、生育酚的分布与来源
2、提取工艺
食用油精炼
提取方法 脱臭馏出物
转型反应 混合生育酚
α-生育酚
立体构型保持 生物活性保持
2、相平衡常数
1）溶质在固定相和流动相间不断的分配并达到平衡，属于动态平衡，反映 各组分在固定相中的保留能力。 2）溶质与固定相亲和力小，保留时间短，反之，就长。
3、进样量
制备色谱与分析色谱相ຫໍສະໝຸດ ，最突出的特点是进样量大。1）对峰形的影响
2）对分离度的影响
① 热力学平衡
容量因子和分离因子反应了组分的保留性质和色谱峰的 相对位置，其取决于组分、流动相、固定相的性质以及 温度条件
C H 3 C H 3
H O
γ-生育三烯酚
O
C H 3
C H 3
H C H 3
δ-生育三烯酚
H C H 3
C H 3 C H 3
VE (生育三烯酚)
一、结构特征与生物活性
1、天然提取的生育酚仅含d-构型，有旋光性。 2、人工合成的生育酚都是dl-α-生育酚，无旋光性，且生物活性不如天然提取物。 3、d-α-生育酚是维生素E类物质中生物活性最高的一种。 4、它们结构的差别在于苯环上甲基数目不同和脂肪链上不饱和双键。 5、自然界中以含饱和碳链的生育酚占大多数。
精制提纯
1 ⊙概述
2 ⊙混合生育酚的提取工艺
内
3 ⊙转型反应工艺原理及其过程
容
4 ⊙精制工艺
5 ⊙副产物的综合利用与溶剂的回收
第二节 混合生育酚的提取工艺
1、溶剂萃取法
（1）工艺原理
（2）工艺流程
植物油脱臭馏出物
生育酚
脂肪酸
甘油酯
甾醇
热的石油醚 溶解
用甲醇进行萃取
分液
石油醚层
甲醇层
冷却 过滤
析晶 甾醇和游离脂肪酸
第9章 d-α-生育酚的生产工艺原理
1 ⊙概述
2 ⊙混合生育酚的提取工艺
内
3 ⊙转型反应工艺原理及其过程
容
4 ⊙精制工艺
5 ⊙副产物的综合利用与溶剂的回收
第一节 概 述
背景介绍
HO H3C
CH3
CH3
O CH3
H CH3
α-生育酚
H CH3
HO
CH3
CH3
O CH3
H CH3
H CH3
β-生育酚
（1）真空蒸馏（属于普通蒸馏，压力低于660Pa）
用于经化学处理后的料液，比如脂肪酸酯、甘油酯等,提高生育酚的 含量。 （2）分子蒸馏（0.13Pa下，低温蒸馏）
可以处理经酯化或者不经酯化后的脱臭馏出物。
4、吸附和离子交换法
酯化—蒸馏法处理后的物料
含 生 育 酚 52.6%
正己烷溶解 加入硅胶
生育酚吸附在硅胶上
生育酚产品
回 收 率 73.6%
5、层析法
6、超临界萃取法
实例分析：
1 ⊙概述
2 ⊙混合生育酚的提取工艺
内
3 ⊙转型反应工艺原理及其过程
容
4 ⊙精制工艺
5 ⊙副产物的综合利用与溶剂的回收
第三节 非a-生育酚的转型反应工艺原理及其过程
HO
5
CH3
H3C
7
CH3
O CH3
H CH3
H CH3
② 动力学因素
在热力学上认为可行的色谱分离，由于色谱峰在通过色谱柱时的 扩展，组分有可能分不开。色谱峰的扩展反映了动力学因素， 导致分离度下降。理论塔板数控制了色谱峰的扩展程度。
4、分离度、分离速度和分离样品量之间的关系
1）分析型液相色谱 分离度和分离速度是其主要要求，应尽量降低进样量。
2）制备色谱 进样量大，同时损失了分离度和分离速度。
CH3 CH3
将其他类型的生育酚5或者7为上引入甲基，转换成a-生育酚
一、转型方法及其选择
卤甲基化 胺甲基化
羟甲基化
1 2
3
第一步：氯甲基化 第二步：克莱门森还原
方法1：卤甲基化
一勺烩法
Mannich反应
方法2：胺甲基化
方法3：羟甲基化
羟甲基化生产成本比 其他两种方法要低， 收率也比较高，可以 达到90%以上是国内 外主要采用的生产路 线。
滤液
蒸馏
混合生育酚
（3）工艺评价 ① 该方法的优点是什么？ ② 该方法的缺点是什么？
2、化学预处理法
生育酚的提取工艺
酯化法
化学预处 理法
皂化法
酶法 络合法
（1）酯化法
脱臭馏出物中脂肪酸与醇反 应转变成酯，利用其酯的沸 点与生育酚沸点的差异，采 用真空蒸馏的方法进行分离， 以达到除掉馏出物中脂肪酸 的目的。
（2）皂化法
在碱性条件下，脱臭馏出 物中游离脂肪酸及甘油酯 发生皂化反应，使之转化 为脂肪酸盐，从而除去大 部分游离脂肪酸及甘油酯。
（3）络合法
循环使用
脱臭馏出物
加尿素 乙醇
游 离 酸 -尿 素 络 合 物
加水
除去大量的脂肪酸！
水相 尿素
油相 脂肪酸 回收
（4）酶法
①工艺原理
②工艺评价
3、蒸馏法
C H 3
δ-生育酚
H C H 3
C H 3 C H 3
HO
CH3
H3C
CH3
O CH3
H CH3
HO
CH3
α-生育三烯酚
CH3
O CH3
H CH3
β-生育三烯酚
H CH3 H CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
VE (生育三烯酚)
H O
H 3C
O
C H 3
C H 3
H C H 3
H C H 3
1 ⊙概述
2 ⊙混合生育酚的提取工艺
内
3 ⊙转型反应工艺原理及其过程
容
4 ⊙精制工艺
5 ⊙副产物的综合利用与溶剂的回收
第四节 精制工艺
一、液固制备色谱体系的理论基础
1、色谱装置的大小分类
1）分析规模制备色谱 2）实验室规模制备色谱 3）大型工业色谱
建立在实验室分析仪器之上 色谱柱在超负荷条件下工作
加乙醇 解吸
生育酚粗提物
蒸出乙醇
常用的吸附剂有： 硅胶 活性炭 活性氧化铝
讨论：它们的吸附原理？
生育酚浓缩物
纯 度 98%， 回 收 率 92%
菜 籽 油 脱 臭 馏 出 物 150g
甲酯化反应
甲酯化产物
强碱性离子交换柱
乙 酸 -甲 苯 解 吸
含 生 育 酚 5.6%
讨论： 1）强碱性离子交换树脂的吸附原理？ 2）为何要对馏出物进行甲酯化？
二、固定相和流动相的选择
1、固定相的选择
硅胶是最为常用的吸附剂，因其价格低廉而应用最广。