第五章黄酮类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（）A. 6C-6C-6CB. 3C-6C-3CC. 6C-3CD. 6C-3C-6CE. 6C-3C-3C2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（）A. 具有色原酮B. 具有色原酮和助色团C. 具有2-苯基色原酮D. 具有2-苯基色原酮和助色团E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。
A. 6，7位引入助色团B. 7，4/-位引入助色团C. 3/，4/位引入助色团D. 5-位引入羟基E. 引入甲基5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（）A. 糖B. 羰基C. 酚羟基D. 氧原子E. 双键6．下列黄酮中酸性最强的是（）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5，7-二OH黄酮D. 7，4/-二OH黄酮E. 3/，4/-二OH黄酮7．下列黄酮中水溶性性最大的是（）A. 异黄酮B. 黄酮C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 花色素8．下列黄酮中水溶性最小的是（）A. 黄酮B. 二氢黄酮C. 黄酮苷D. 异黄酮E. 花色素9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（）（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2）10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（）A. 6-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 7-OH黄酮D. 4/-OH黄酮-二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 花色素12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（）A. 盐酸-镁粉试剂B. NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（）A. 黄酮醇B. 二氢黄酮C. 异黄酮14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（）A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 异黄酮D. 查耳酮E. 二氢黄酮16．既有黄酮，又有木脂素结构的成分是（）A. 槲皮素B.大豆素C. 橙皮苷D.水飞蓟素E.黄芩素17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（）A. 冷水浸取法B. 乙醇回流法C. 乙醚提取法D. 酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（）A. pH6～7B. pH7～8 C .pH8～9 D. pH9～10 E. pH10以上19．黄芩苷是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮20．槲皮素是（）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（）A. 石灰乳B. 硼砂C. 氢氧化钠D. 盐酸E. 氨水22．芸香糖是由（）组成的双糖A. 两分子鼠李糖B. 两分子葡萄糖C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖, 一分子果糖E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮与（）互为异构体A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（）A. 盐酸-镁粉反应B. 锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠(钾)反应D. 三氯化铝反应E. 以上都不是25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（）A. 黄酮显橙红色至紫红色B. 黄酮醇显紫红色C. 查耳酮显红色D. 异黄酮多为负反应E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同26. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物R f值最大的是（）A．山奈素B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷27．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（）A．B环H-3′的特征B．C环质子的特征C．A环H-5的特征D．A环H-7的特征E．B环H-2′和H-6′的特征28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（）A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（）A．5-OH 黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇E．7，4′-二OH黄酮30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（）A．山奈素B．槲皮素C．芦丁D．杨梅素E．芹菜素二、名词解释1．黄酮类化合物: 指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。
2．碱提取酸沉淀法: 利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。
三、填空题1．黄酮类化合物的基本母核是___2-苯基色原酮___。
现泛指两个苯环(A与B环)，通过___三碳链___相互联结，具有__6C-3C-6C____基本骨架的一系列化合物。
2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__2位引入苯基________ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显_灰黄色至黄色___；查耳酮显_黄色至橙黄色___；而二氢黄酮不组成__交叉共轭体系__，故不显色。
3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在__交叉共轭体系__及__助色团__的数目和位置有关。
如果在7或4/位上引入__助色团__能促使电子转移和重排，使颜色__加深__。
花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH_7以下___显红色，左右__显紫色，pH__＞显蓝色。
4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于_甲醇___，__乙醇__，__醋酸乙酯__，__乙醚__等有机溶剂中；分子中羟基数目多则__亲水性（水溶性）__增加，羟基甲基化后，则__亲水性__降低而___亲脂性_增加。
因分子中含有__酚羟基__，故都溶于碱性溶液中。
5．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为___7，4/-二羟基_____大于____7或4/ 羟基-_____大于__一般酚羟基____大于__C5-OH__，此性质可用于提取分离。
黄酮7，4/上有羟基，因处于__C4位羰基__对位，在___ρ～π共轭效应____的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成___分子内氢键___，故酸性最弱。
6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显__橙红色至紫红__色；__异黄酮__和__查耳酮__不呈色。
__四氢硼钠（钾）__试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈_紫色至紫红色___色，可用于与其它黄酮类区别。
7．黄酮类化合物分子结构中，凡具有__C3 、C5-羟基__或__邻二酚羟基__时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色__配合物__或__沉淀__，可用于鉴定。
8．锆-枸橼酸反应常用于区别__C3__和__C5__羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成__鲜黄色__锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，__C5-OH黄酮__颜色渐褪去，而__C3-OH黄酮__仍呈原色。
9．黄酮类化合物常存在于植物的__花叶果实__等组织中。
多以____苷__形式存在，而木部组织中则多为__苷元__存在。
10．黄酮类化合物常用提取方法有____溶剂提取___法，___碱提取酸沉淀___法。
用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去___叶绿素____,_____油脂_____,_____色素___,等脂溶性杂质。
也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去__蛋白质__，__多糖__等水溶性杂质。
11．黄酮类化合物分离方法有___活性炭吸附______法，____pH梯度萃取____法和____聚酰胺色谱_____法。
12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的__酰胺基__与黄酮类化合物分子上的___游离酚羟基___形成____氢键缔合____ 而产生吸附。
吸附强度取决于黄酮类化合物_____羟基数目和位置______，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。
常用__水和醇__混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：__异黄酮___>___二氢黄酮___>___黄酮___>____黄酮醇__。
13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是_黄芩苷___具有__抗菌消炎__作用。
黄芩素分子中具有___邻三酚羟基___的结构，性质不稳定，易被氧化成__醌类__化合物而变绿色。
因此在保存、炮制、提取时应注意防止__酶解___和__氧化___。
14．芸香苷又称__芦丁__，是__槲皮素__和__芸香糖__缩合的双糖苷。
在冷水中溶解度为__1:10000__，沸水为__1:200__，冷醇为__1:200__，热醇为__1:30__。
因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。
15．实验中提取芸香苷时，加％硼砂的目的是：_____调节溶液pH 值______,____保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化____,___保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀___。
16．花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈____离子型____形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈____非平面___型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。
四、鉴别题1． ①与(A)(B)答： A NaBH 4 A (-) O OOH HO O O OHHOB B (+)2.与答： A ZrOCL2/枸橼酸反应 A (+)颜色不褪B B (-)颜色减褪(A) (B)3.与(A) (B) 答： A HCL-Mg反应 A (+)B B (-)4．OOOHHOOHOOOHHOOHOOHOOHOHOglc rha A B COOOHHO OHOHOHOOOHHOOHOHOOOHHOOOHO OH答：分别取A 、B 、C 样品乙醇液，，加入2％NaBH 4的甲醇液和浓HCl ，如产生红～紫红色物质为A 。
再分别取B 、C 的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C 、无上述现象的是B 。
五、分析比较题，并简要说明理由1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序 O O OH O H OHOH O O OH O H OH OHOH O O OH O H OH OH C H 3CH 3A B C答：洗脱先→后顺序是： C ＞ A ＞ B理由： A 、C 都具有4个酚羟基，但是C 是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱；B 分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。