1.控制溶液酸度
性
lgCK lgCsMpgKMgY lgCsAplKAlY
2.使用掩蔽剂（配位、沉 淀，氧化还原掩蔽）
3.其他滴定剂
氧化还原滴定小结
滴定法
In
注意事项
KMnO4法
重铬酸钾法 碘量法
KMnO4
二苯胺磺酸 钠, 邻苯氨 基苯甲酸
1.pH影响还原产物 2.配制（微沸、玻砂漏斗） 3.酸度0.5~1.0M 4.直接（Fe2+、C2O42-、NO2-、H2O2 等） 间接（C2O42-定量生成沉淀的M）返滴 定（MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物）
3 氧化还原滴定法 1.氧化还原电对（可否逆（可逆电对大体符合能 斯特公式)，对称否） 2.可计算特定条件下的条件电势
2 配位滴定法 1.乙二胺四乙酸EDTA特质(六元酸、选择性差） 2.配位平衡（稳定常数、积累稳定常数） 3.副反应（Y(酸、共存离子效应）M（水解、多配 体)）
4 沉淀滴定法
几个特定沉淀溶解平衡
pKa≈10，吸附性 前不吸附，黄绿色，后吸附， 变为粉红色
Thanks.
酸碱滴定法
• 滴定曲线 pH有关 C=0.1000M
f(%)
滴定前
99.9
强碱滴强酸pH 1.00
pCsp+3
强碱滴弱酸pH 0.5(pC+pKa) pKa+3
100
100.1
7.00
pKw-(pCsp+3)
0.5(pKw+pKa pKa-(pCsp+3) +pC)
配位滴定法
• 滴定曲线 pM C=0.0200M
/Nx
φ°'x)/(NT+Nx) /NT
/V
1.5 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5
0
Ce4+滴定
Fe2+
1.26
突 跃
1.06 1.06邻二氮菲亚铁
0.86 0.85 二苯氨磺酸钠
T%
50
100 150 200
沉淀滴定法
• 滴定曲线 pAg pX C=0.1000M
f(%)
pCl
变色点：E=EIn0'
变色范围
E=EIn0'
±0.059 n
V
4 沉淀滴定法
铬酸钾指示剂，铁铵钒指示剂， 吸附指示剂，依据实验经验，无 确定公式。
滴定反应能否准确滴定的判据
（1）酸碱滴定：ΔpH≥0.3
一元酸：cka≥20Kw， 多元酸：c1Ka1/c2Ka2≥105 （2）络合滴定：
0.5% c1Ka1/c2Ka2≥104
( E10'
E20' )n1n2 0.059
3(n 1 n 2 )
11
酸碱滴定小结
名称 分布系数
缓冲容量
公式
条件
δA2
A2 ca

Ka1Ka2 H 2 Ka1 H Ka1Ka2
pH有关
2.303CδHA δA
当pH=pKa时，即组分的 浓度比为1：1时，缓冲容
1.返滴定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 2.置换强还原剂：Ti3+、Sn2+等 3.间接非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+
I2可作为自 身指示剂
淀粉
1.弱酸性至弱碱性（酸氧、解，碱歧化） 2.滴定剂 I3- 标准溶液直接滴定强还原 剂: S2O32-, As(III), Sn(II),SO32-,S2-, Vc 等 3.间接碘量法（Na2S2O3标液滴定碘法） 4.配制Na2S2O3标液（煮沸、少许碱） 5.碘量法测定铜NH4HF2、KI、KSCN 碘量法测定葡萄糖含量
100 %
10ΔpCl _10ΔpCl Et CeC（pl 1/ Ksp)1/ 2
滴定误差进行具体计算。
滴定终点指示剂的选择
1 酸碱滴定法
变变色色点范：围：ppHH==ppKKHHInIn±1
2 配位滴定法
变色点： lgK'MIn=pMep 变色范围： lgK'MIn= pMep±1
3 氧化还原滴定法
滴定前 1.00
99.9 pCsp+3
100 0.5pKsp
100.1
pKsp(pCsp+3)
1 08 0.1000 mol/L
6
pCl
4
sp 5.5 4.3
2
00
50
100 150
滴定突跃：
浓度增大10倍， 增大2个pCl单位
Ksp减小10n, 增加 n个pCl单位
200 T %
终点误差Et Et=[(cV)T-(cV)x]/(cV)x*100%
磷酸二氢铵 磷酸二氢根
强加弱
弱加弱
H K‘a Ka’2 8K‘a Ka2 2 caKa >20Kw, ca/Ka500。
配位滴定小结
项目
公式
注意
条件稳定常数 酸度控制
K
' MY

K MY

MY MY

K MY MY
全面分析酸效应αY（H） 干扰离子效应αY（N） 金属离子的配位效应αM
1.0%
单一金属离子： ΔpM=±0.2 Et= ±0.1% lg c K'稳≥6
分别滴定：
ΔpM=±0.2 Et= ±0.1% 则lgcM K'MY≥6 ΔlgK ≥6
ΔpM=±0.2 Et = ±0.5% 则lgcM K'MY≥5 ΔlgK ≥5
ΔpM=±0.2 Et = ± 1% 则lgcM K'MY≥4 ΔlgK ≥4
f(%)
滴定前
pM'
1.70
99.9 pCsp+3
100
100.1
0.5(pCsp+lgK' lgK'MY-3 MY)
氧化还原滴定法
• 滴定曲线 E C=0.1000M 对称电对电极电势与pH和浓度无关
f(%)
滴定前
99.9
100
100.1
φ
未知
φ°'x+0.059*3 (NT*φ°'T+Nx* φ°'T+0.059*3
caKa >20Kw, ca/Ka500, ca/Ka≤500。
按一元酸计算 caKa1 >20Kw, ca/Ka1500, ca/Ka1≤500。 当Ka2和Kb2较小时，
[HA ] c
c >20Ka1，cKa2>Kw cKa2>Kw, Kw可忽略 c >20Ka1，Ka1可忽略
磷酸一氢铵 碳酸铵
量最大。β =0.575c。
一元极稀强酸 一元极稀极弱酸
H ca ca2 4Kw 2 H CKa Kw
浓度极小
cKa较小caKa <20Kw, ca/Ka500
一元弱酸
多元酸
两性物质 严格式 酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 最简式 一般式
H CKa H CKa1
滴定分析小结
18化还原滴定法
四个滴定方式
直接滴定法
置换滴定法（无确定 计量关系）
配位滴定法 沉淀滴定法
返滴定法（定量过量， 适用于无In，固体，V 慢） 间接滴定法（无反应）
四个关注的问题
可行性 指示剂的选择
物理量的变化 终点误差
关于滴定可行性及部分问题
1 酸碱滴定法 1.离子强度问题 2.酸碱质子理论（酸碱反应及平衡） 3.其他相关平衡（物料、电荷、质子）
（3）氧化还原滴定： Et= ±0.1%
n1= n2=1, lgK≥3（1+1)≥6 , E10' －E20'≥0.36V
n1=1, n2=2, lgK≥3（1+2)≥9, E10' －E20'≥0.27V
n1=n2=2,
lgK≥3（1+1)≥6, E10' -E20'≥0.18V
lgK≥3（n1+n2) (4)沉淀滴定：
1 酸碱滴定法
Et

10ΔpH _10ΔpH (cHX sp Ka / Kw)1/ 2
3 氧化还原滴定法
2 配位滴定法
10ΔpH _10ΔpH
' Et
(cHX sp K
)1/ 2
MY
4 沉淀滴定法
10 10 n1E / 0.059V
n2E / 0.059V
Et
10 n1n2E 0' /( n1 n2 )0.059V
lg
K
' MY

lg
K MY
lg M
lg
Y （OH）、αM（L）
lgα(H)= lgKMY－8
最高，最低为水解 酸效应曲线
金属指示剂
pMt

lg
K' MIn

lg
KMIn

lg

In(
H
)
若被测离子KMIn>KMY, 可 采用返滴定 若干扰离子
KNIn>KMY, 可加掩蔽剂
提高配位滴定选择 △lgCK≥5，
沉淀滴定法小结
滴定法
In
莫尔法
铬酸钾
T 银离子
佛尔哈德法
铁铵矾（铁离子） 硫氰酸根
法扬司法
荧光黄（FI-） 银离子
注意事项
1.In用量Et=±0.06% 2.pH6.5~10,NH4Cl7.2 3.弱酸根干扰 4.测银离子，返滴定
1.强酸介质硝酸测银直接 2.测卤离子返滴定，间接反， 氯离子时有机溶剂没沉淀 3.碘离子，后加指示剂