第6章习题解答①一、是非题1. 所有配合物生成反应都是非氧化还原反应，因此，生成配合物后电对的电极电势不变。

（）解：错2. 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。

（）解：对3. 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。

（）解：对4. 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。

（）解：错5. 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。

（）解：错6. 所有配合物在水中都有较大的溶解度。

（）解：错7. 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。

（）解：对8. AgI在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。

（）解：对9. 在5.0mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl溶液，生成AgCl沉淀。

只要加入1.0mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，AgCl就因生成[Ag(NH3)2+]而全部溶解。

（）解：错10. 在[Ni(NH3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。

（）解：对11. 在FeCl3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF溶液，最终溶液呈血红色。

（）解：错12. 已知K([HgCl4]2-)=1.17⨯1015，K([HgI4]2-)=1.48⨯10-30。

则在标准状态下反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-将向右进行。

（）解：对13. 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数都一样的配合物，其E一定变小。

（）解：错14. 已知K([CuBr2]-)=7.8⨯105，K([CuI2]-)=1.4⨯10-9。

则在标准状态下反应[CuBr2]-+2I-[CuI2]-+2Br-将从左向右进行。

（）解：对15. 已知[Ag(S2O3)2]3-和[AgCl2]-的lg K12分别为13.46和5.04。

则在标准状态下反应[Ag(S2O3)2]3-+2Cl-[AgCl2]-+2S2O32-将从右向左进行。

（）解：对16. 已知Co3++e-Co2+E=1.84V[Co(NH3)6]3++e-[Co(NH3)6]2+E=0.10V则K([Co(NH3)6]3+)<K([Co(NH3)6]2+)。

（）解：错17. 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数相同的配合物，当氧化型配合物的稳定常数K较大时，则E变小。

（）解：对18. E([PdCl4]2-/Pd)<E(Pd2+/Pd)。

（）解：对19. [Ag(NH3)2]+的氧化能力强于[Ag(CN)2]-。

（）解：对20. 已知lg K([Co(NH3)6]2+)=5.11，lg K([Co(NH3)6]3+)=35.2，则E(Co3+/Co3+)<E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)。

.( )解：错21. K([Ag(CN)2]-)=1.26⨯1021，K([Ag(NH3)2]+)=1.12⨯107。

则相同浓度的[Ag(NH3)2]+的氧化性比[Ag(CN)2]-的氧化性强。

.（）解：对22. HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。

（）解：对23. 某金属离子的难溶电解质，因生成配离子而使沉淀溶解的过程可称为沉淀的配位溶解；一般配离子的K越大，沉淀的K较小时，越有利于配位溶解反应的发生。

（）解：错24. 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。

如果K(MX2)和K([MY4]2-)越大，越有利于生成[MY4]2-。

（）解：对25. 许多配位体是弱酸根离子，相关配合物在溶液中的稳定性与溶液pH值有关。

一般pH值越小，配合物越不易解离。

（）解：错26. HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。

（）解：对27. Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。

（）解：对28. 配合物形成体的配位数是指直接和中心原子或(离子)相连的配体总数。

（）解：错29. 配合物形成体是指接受配体孤对电子的原子或离子，即中心原子或离子。

.（）解：对30. 配合物中，提供孤对电子与形成体形成配位键的分子或离子称为配位体或配体。

.（）解：对31. 配位酸、配位碱以及配位盐的外界离子所带的电荷总数与相应配离子的电荷总数值相等，符号相反。

（）解：对32. 只有多齿配体与金属离子才能形成螯合物。

（）解：对33. 配合物的配体中与形成体直接相连成键的原子称为配位原子。

（）解：对34. 氢氧化二氨合银(Ⅰ)的化学式是[Ag(NH3)2]OH。

（）解：对35. 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名应为一氯化四水·二氯合铬(Ⅲ)。

（）解：错36. 配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。

（）解：对37. 一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。

（）解：错38. CO分子中有多对孤对电子，CO作配体形成的配合物为螯合物。

（）解：错39. [Ca(edta)]2-是配位数为4的螯合物。

（）解：错40. [Fe(C2O4)3]3-的配位原子为C，配位数为3，是一螯合物。

（）解：错41. 常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。

（）解：错42. 配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。

（）解：对43. 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾的化学式为K3[PtCl5(NH3)]。

（）解：错44. 配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。

（）解：错45. 配合物[PtCl2(NH3)2]应命名为二氯二氨合铂(Ⅳ)。

（）解：错46. 具有一定稳定性的配离子在水溶液中的行为类似于弱电解质。

（）解：对47. [Cu(NH3)4]2+在水中的解离如同弱电解质。

（）解：对48. 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。

（）解：对49. 配离子在水溶液中解离反应的标准平衡常数称为不稳定常数，可用K表示。

（）解：对50. 在水溶液中配合物生成反应的标准平衡常数称为稳定常数，可用K表示。

.（）解：对51. 对同一配离子而言，相同温度时应有K=1/K。

（）解：对52. 将0.20mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液用水稀释至原来体积的两倍，则平衡时溶液中c(NH3)减小为原来的二分之一。

（）解：错53. 配离子的不稳定常数越大，表明该配离子在水溶液中解离的倾向越小。

（）解：错54. 某配离子在18℃时的稳定常数为K(1)，50℃时的不稳定常数为K(2)。

二者之间的关系为K(1)=1/K(2)。

（）解：错二、选择题1. 当溶液中存在两种配体，并且都能与中心离子形成配合物时，在两种配体浓度相同的条件下，中心离子形成配合物的倾向是 .................................................. （）。

(A)两种配合物形成都很少；(B)两种配合物形成都很多；(C)主要形成K较大的配合物；(D)主要形成K较小的配合物。

解：D2. 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)=0.36V。

则lg[K([Fe(CN)6]3-)/K([Fe(CN)6]4-)]的值是...................................................... （）。

(A)6.94；(B)-6.94；(C)13.9；(D)-13.9。

解：A3. 欲使CaCO3在水溶液中的溶解度增大，宜采用的方法是 ....................... （）。

(A)加入1.0mol·L-1Na2CO3；(B)加入2.0mol·L-1NaOH；(B)加入1.0mol·L-1CaCl2；(C)加入0.1mol·L-1edta。

解：D4. 下列物质中在氨水中溶解度最大的是 ........................................................ （）。

(A)AgCl；(B)AgBr；(C)AgI；(D)Ag2S。

解：A5. 已知[Ag(SCN)2]-和[Ag(NH3)2]+的K依次分别为2.69⨯10-8和8.91⨯10-8。

当溶液中c(SCN-)=0.010mol·L-1，c(NH3)=1.0mol·L-1，c([Ag(SCN)2]-)=c([Ag(NH3)2]+)=1.0mol·L-1时，反应：[Ag(NH3)2]++2SCN-[Ag(SCN)2]-+2NH3进行的方向为 ..................... （）。

(A)于平衡状态；(B)自发向左；(C)自发向右；(D)无法预测。

解：B6. HgS在下列溶液中溶解度最大的是............................................................. （）。

(A)1.0mol·L-1NH3(aq)；(B)1.0mol·L-1NaCl(aq)；(C)1.0mol·L-1KBr(aq)；(D)1.0mol·L-1NaCN(aq)。

解：D7. 已知[HgI4]2-的稳定常数为K，[HgCl4]2-的稳定常数为K。

则反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-的标准平衡常数为 ...................................... （）。

(A)K/K；(B)K/K；(C)K·K；(D)K+K。

解：B8. 已知[Ag(S2O3)2]3-的不稳定常数为K，[Ag(CN)2]-的稳定常数为K，则反应[Ag(S2O3)2]3-+2CN-=[Ag(CN)2]-+2S2O32-的标准平衡常数为（）。

(A)K/K; (B)K/K; (C)KK; (D)K+K。

解：C9. 已知[Ag(NH3)2]+的稳定常数为K，反应[Ag(NH3)2]++2SCN-[Ag(SCN)2]-+2NH3的标准平衡常数为K，则[Ag(SCN)2]-的不稳定常数K应为.................................. （）。