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第3章 单烯烃习题答案(第五版)

第三章 单烯烃 (P 79-81)
1.写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式,用系统命名法命名之,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z 、E 。

2-甲基-2-丁烯2-methylbut-2-ene
2.命名下列化合物,如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z 、E 。

(1) 2,4-二甲基-2-庚烯; (2) 5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯; (3) 3-甲基-2-戊烯 (存在Z,E 两种构型); (4) 4-甲基-2-乙基-1-戊烯; (5) (Z)-3,4-二甲基-3-庚烯; (6) (E)-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯. 3.写出下列化合物的构造式(键线式)。

(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (2) cis-3,5-dimethyl-2-heptene
(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene (4) 3,3,4-trichloro-1-pentene
4.写出下列化合物的构造式。

(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2) 2,3-二甲基-1-己烯
(3) 反-4,4-二甲基-2-戊烯(4) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
(5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯
5.对下列错误的命名给予更正:
(1) 2-甲基-3-丁烯应改为:3-甲基-1-丁烯
(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为:6,6-二甲基-3-庚烯
(3) 1-溴-1-氯-2-甲基-1-丁烯应改为:2-甲基-1-氯-1-溴-1-丁烯
(4) 3-乙烯基-戊烷应改为:3-乙基-1-戊烯
6.完成下列反应式。

(1)
(2)
注意:[CH3-CH=CH-C.-(CH3)2 CH3-CH.-CH=C-(CH3)2]共振极限式关系,所以有两种产物。

(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
7.写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。

(1)
(2)
(3)
8.裂化汽油中含有少量烯烃,用什么方法能除去烯烃?
答:裂化汽油的主要成份是分子量不一的饱和烷烃,除去少量烯烃的方法有:
a.用催化加氢方法;
b.用KMnO4洗涤的办法;
c.用浓H2SO4洗涤。

9.试写出反应中的(a)和(b)的构造式。

10.试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。

解:方法一:用酸性高锰酸钾溶液,烷烃不使之褪色,烯烃能使之褪色;
方法二:用溴的四氯化碳溶液,烯烃能使之褪色,而烷烃不能。

11.解:
从分子式C5H10可知含一个双键。

能吸收一分子氢得以证实。

酸性氧化后得一个C4酸,说明为1-烯烃,氧化时脱掉一个碳原子。

则可能结构有如下三种:
无顺反异构体。

(1)(2)(3)
臭氧氧化-还原水解后得两不同的醛,可知上式中(3)不符合题意。

故正确答案只有(1) 、(2)。

12.解:与饱合烷烃相比,分子中缺少两个H,可能为一个双键,臭氧氧化得以证实。

氧化后只得一种酮,说明是对称的烯烃。

两个酮的结合方式有如下两种,分别为顺式和反式两种可能结构。

13.解:
(1)处为第一步反应的过渡态;
(2)处为第二步反应的过渡态;
(3)处为反应活性中间体,既是第一步反应的产物,也是第二步反应的反应物;E1为第一步反应的活化能;
E2为第二步反应的活化能;
为第一步反应所需吸收的能量,即第一步反应的反应热;
为第二步反应所放出的能量,即第二步反应的反应热;
为总反应热,此处为吸热反应。

14.解:草图与上题类似。

15.试用生成碳正离子的难易解释下列反应。

解:碳正离子的稳定性次序是:三级>二级>一级
烯烃C=C双键与H+在不同的碳上加成后,可以两个不同的碳正离子,本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子,由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定,所以反应优先。

反应按形成三级碳正离子的方向进行,随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主。

16.把下列碳离子稳定性的大小排列成序。

解:稳定性从大到小的次序为:(1)>(3)>(4)>(2)
烃基的供电诱导效应和σ碳上的C-H键越多,σ-p超共轭效应越大,稳定碳正离子。

17.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,哪个是主要的。

(1) BrCH2CH2CH2CH3 CH2=CHCH2CH3
(2) CH3CHBrCH2CH3 CH2=CHCH2CH3 (次)或CH3CH=CHCH3(主)
(3)CH3CH2CHBrCH2CH3 CH3CH=CHCH2CH3
18.解:实验数据说明:
(1)甲基连于C=C时为供电子基,并使烯烃亲电加成反应速度加快;双键上甲基越多,反应速度越快。

(2)溴连于C=C时为吸电子基,并使烯烃亲电加成反应速度降低。

19.解:碳正离子具有空的轨道,能接受一对电子对形成共价键,是一类路易斯酸。

20.试列表比较σ键和π键(提示:从存在、重叠、旋转、电子云分布方面去考虑)。

21.用指定的原料制备下列化合物,试剂可以任选(要求:常用试剂)。

(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷;
(2)由1-溴丙烷制2-溴丙烷;
(3)从丙醇制1,2-二溴丙烷。

(4)由1-丁烯制备顺-2,3-丁二醇 (5)由丙烯制备1,2,3-三氯丙烷 (6)由2-溴丁烷制备反-2,3-丁二醇 解 (1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)。

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