浙江大学2006–2007学年秋冬学期《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)开课学院：理学院考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场考试时间：2007年1月22日上午 8：00 –10:00 所需时间：120分钟考生姓名： _____学号：专业： ________一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共27分）1.某金属离子生成的两种八面体配合物的磁距分别为μ＝4.90B.M和μ＝0B.M，则该金属离子可能是（）A.Cr3+B. Mn2+C.Mn3+D.Fe2+2. 在Cr(H2O)4Cl3溶液中，加入过量AgNO3溶液，只有1/3的Cl－被沉淀，说明（）A.反应进行的不完全B. Cr(H2O)4Cl3的量不足C.反应速度快D. 其中两个Cl－与Cr3+形成了配位键3. 用K2Cr2O7法测定Fe2+加入H3PO4的主要目的是（）A. 提高酸度B.防止Fe2+的水解C. 减少E （Fe3+/Fe2+）的数值, 减少终点误差D. 同Fe3+形成稳定的无色的配合物，减少黄色对终点的干扰4.下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）A. NO2+B. CO 2C. CH 4D. O 35. 下列分子中偶极距不为零的是 ( )A.BeCl2B.SO2C.CO2D.CH46. 已知lg K f (CuY) = 18.8, lg K f (ZnY) =16.5, 用EDTA滴定Cu2+,Zn2+混合溶液中的Cu2。

为消除Zn2+的干扰，应采用的方法是（）A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法7.0.010mol·L-1的一元弱碱(K b ＝1.0×10－8)溶液与等体积水混合后，溶液的pH值为( )A. 8.7B. 8.85C. 9.0D. 10.58.将50.0 mL 0.100 mol·L-1 (NH4)2SO4 溶液，加入到50.0 mL 0.200 mol·L-1 NH3·H2O（K(NH3·H2O) = 1.8×10-5 ）溶液中，得到的缓冲溶液pH 值是. （）A. 8.70B. 9.56C. 9.26D. 9.009. 已知298 K 时，MnO2 (s) →MnO (s) + 1/2 O2 (g) 的∆r H m (1) = 134.8 kJ·mol-1MnO2(s) + Mn (s) →2 MnO (s) 的∆r H m(2) = -250.4 kJ·mol-1，则∆f H m (MnO2 , s)为. （）A. -385.2 kJ·mol-1B. 385.2 kJ·mol-1C. -520.0 kJ·mol-1D. 520.0 kJ·mol-110. 分光光度法测定中，若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，应采用的参比溶液是（）A. 水B.试剂空白C.试样空白D.纯溶剂空白11. 已知K sp(CaF2)=2.07⨯10-11，K sp(AgCl) =1.8 ⨯ 10-10。

若将浓度为2.0 ⨯10-3mol.L-1的CaCl2与浓度为2.0 ⨯ 10-6mol.L-1的AgF等体积混合，溶液中会出现 ( )A.CaF2沉淀B.AgCl沉淀C. CaF2与AgCl的共沉淀D.无沉淀生成12. 在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）A.精密度高，准确度必然高B.准确度高，精密度也就高C.精密度是保证准确度的前提D.准确度是保证精密度的前提13.．用0.1mol..L-1 NaOH滴定0.1mol..L-1(K a =10-4)的弱酸HB,其pH突跃范围是 ( )A.7.0-9.7B.6.0-10.7C.8.0-9.7D.都不是14. 浓度为a mol.L-1的Na2S溶液的质子平衡方程式是 ( )A. c(Na+)=a-c(H+)B.c(HS-) + 2c(H2S)+c(OH-)=a-c(H+)C. c(H+) = c(HS-)+c(OH-)+2c(S-2)D.c(OH-) = c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)15. 用K2CrO7测定铁, 已知M (Fe2O3)=159.7g.mol-1, 25.00mL 0.01000mol.L-1 K2CrO7溶液相当于Fe2O3 质量的计算式是 ( )A. 2/6×25.00×0.01000×159.7B. 6/2×25.00×0.01000×159.7C. 6/2×25.00×0.01000×159.7×10-3D. 2/6×25.00×0.01000×159.7×10-316. 甲醛（CH2O）溶液和葡萄糖（C6H12O6）溶液在指定温度下渗透压相等，同体积甲醛和葡萄糖溶液两种溶液中，所含甲醛和葡萄糖质量之比是（）A. 6:1B.1:6C.1:1D.无法确定17. 用EDTA滴定溶液中的M时，αY(N)=1说明： ( )A. N离子干扰严重B. N与EDTA反应能力非常强C. N与EDTA的副反应系数达到最大D. N与EDTA无副反应18. 系统在恒压不做功时，其热力学第一定律可表示为（）A. A. ∆H=0B. ∆S=0C.∆U=∆HD.∆U=0二、是非题（对的打“√”，错的打“⨯”, 共10分）1. AgCl、AgBr、AgI的离子极化作用依次减少，所以它们的颜色依次加深（）2. 原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。

（）3. 浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子之间可形成许多氢键。

( )4. 因为I-的极化率大于Cl-，所以K sp(AgI) <K sp(AgCl)。

（）5.△r G代数值越小，K 就越大，反应进行得越完全。

（）6. 改变反应条件使电对的电极电势增大,就可使氧化还原反应朝正方向进行。

（）7. 所有外轨型配合物都是顺磁性的。

（）8. pH玻璃电极的电极电势与待测试样的氢离子浓度成线性关系。

（）9. 活化能越小，反应的速度越大。

（）10. 当中心原子以sp3d2杂化轨道成键时，分子的几何构型不一定是八面体。

（）三、填充题（每格1分，共23分）1.已知E （Ni2+／Ｎｉ）＝－０．２５Ｖ，E （Ag+／Ag）＝0.80Ｖ,将氧化还原反应 Ni ＋ 2Ag＋＝2Ag ＋Ni2+设计为一个原电池，原电池的符号为。

原电池的标准电动势为， r G m ＝该氧化还原反应的平衡常数为。

2. BaF2、MgF2、MgCl2晶体的熔点高低的顺序是。

3. 已知AX m E n型分子的中心原子A的价电子对数为5，当孤对电子数分别为1,2,3时, 分子的几何构型分别为 , ,和。

4.有一原子，电子最后填入3d轨道，最高氧化数为＋4；该原子的电子排布式为，属于周期，区，族。

5. 已知E /A：Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr，则E (Cr2O72- / Cr2+)= V, Cr2+能否发生歧化反应。

６.在分光光度法中，为使测定在最佳吸光度范围进行，可通过改变或_________ __________ 来实现。

７．按有效数字运算规则，修约下列答案。

14.37⨯6.44 = 92.5428，修约为________________；4.178⨯0.0037/60.4=0.000255937 ，修约为_______________。

8. 有一试液组成可能含有a.NaOH；b.Na2CO3；c.NaHCO3 d. NaHCO3+ Na2CO3；e.Na2CO3+NaOH；今采用甲基橙和酚酞双指示剂，HCl标准滴定溶液进行滴定，可根据消耗HCl的体积V HCl（酚酞）>V HCl（甲基橙）>0，判断试液的组成为。

9. 电位法测定中要用到的两种功能不同的电极为和。

10.为使水中带负电荷的粘土溶胶净化透明，用KCl，MgCl2，MgSO4，Al2（SO4）3来聚沉时，效果最好的是_____________，效果最差的是______________。

四、简答题（共14分）1.(6分)常用的氧化还原指示剂有哪几类？简单说明它们的作用原理？2. (4分) 比较19号元素和29号元素第一电离能和电负性的大小，并简单说明理由。

3.（4分）利用离子选择性电极进行定量分析时常用哪两种方法？这两种方法各有什么特点？五、计算题 (共26分，第4,5小题可选做1题，但不可都做)1.（6分）有一酸碱指示剂，其酸式HA吸收410nm的光，摩尔吸光系数为347 L.mol-1.cm-1，其碱式A－吸收640nm的光，摩尔吸光系数为100 L.mol-1.cm-1。

HA在640nm处无吸收，A－在410nm处无吸收。

pH＝4.80时该指示剂溶液，用1cm比色皿于410nm处测得A=0.118，于640nm处测得A=0.267，求该指示剂的pK a 值。

2.(8分) 溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.01 mol·L-1，欲通过生成氢氧化物使二者分离，问溶液的pH值应控制在什么范围？（K sp [Fe(OH)3]=2.79×10-39，K sp[Mg(OH)2]=5.61×10-12）3．(8分)在生物体内，吸能反应如：谷氨酸 + NH4+== 谷氨酰胺 + H2O （1）∆r G m（310K）=15.69 kJ·mol －不能自发向右进行；若能与放能反应如：三磷酸腺甙（ATP）+ H2O==二磷酸腺甙（ADP）+P （2）∆r G m（310K）=－30.96 kJ·mol －１在酶作用下进行下列偶联反应：谷氨酸 + NH4+ + ATP == 谷氨酰胺 + ADP + P (3) 则反应能自发向右进行。

求310K时反应（3）的∆r G m和反应（1）、（2）、（3）的平衡常数K 1、K 2、K 3。

并根据计算数据说明偶联反应的意义。

4. (4分) 从金矿中提取金,传统的方法是氰化法,即利用氰化物将金溶解,再利用活泼的金属将金从氰化物中置换出来。

即 4Au ＋ 8CN－＋ O2＋ 2H2O ＝ 4[Au(CN)2]－＋ 4OH－Zn + 2[Au(CN)2]－＝ [Zn(CN)4]2－＋2Au试通过计算，说明两步反应为何能进行？已知 Au＋＋ e ＝ Au ，E （Au+／Au）＝1.69ＶO2 ＋ 2H2O ＋ 4e ＝4OH－，E （O2／OH－）＝0.40Ｖ[Zn(CN)4]2－＋2e ＝ Zn ＋ 4CN－，E （[Zn(CN)4]2－／Zn）＝－1.26ＶK f ｛[Au(CN)2]2－｝＝2.0×10385. (4分) 测定铝盐含量时称取试样0.2550g,溶解后加入0.05000mol/L EDTA溶液50.00ml,加热煮沸,冷却后调节pH=5.0,加入二甲酚橙指示剂,以0.02000mol/Zn(Ac)2溶液滴定过量的EDTA至终点,消耗25.00ml Zn(Ac)2,求试样中Al2O3的质量分数? 已知M (Al2O3)=101.96g/mol参考答案浙江大学2006–2007学年秋冬学期《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)答案一、选择题1.D2.D3.C4.D5.B6.B7.B8.C9.C10.B 11.B 12.C 13.A 14.D 15.C 16.B 17.D 18.C二、是非题1.×2. ×3.√4.√5. √6.×7. ×8.×9.√ 10.√三、填充题1. ( - )Ni | Ni2＋|| Ag＋| Ag（＋），1.05V，－202.62kJ／mol，3.9×10352. MgCl 2、BaF 2、MgF 23. 变型四面体、T 形、直线型4.１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ２４ｓ２，四周期，ｄ区，第四副族5. 0.917V ，不能6. 改变被测溶液的浓度，改变比色皿的厚度7. 92.5， 0.00026 8. Na 2CO 3+NaOH 9.参比电极， 指示电极10. Al 2(SO 4)3 , KCl四.问答题1.氧化还原指示剂：氧化还原指示剂本身是具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。