Kf 称为溶剂的摩尔凝固点降低常数
几种常用溶剂的摩尔凝固点降低常数 （p.14 表2-3）
溶剂
凝固点/K
Kf
水
273.2
1.86
苯
278.7
5.10
醋酸
290.2
3.90
樟脑
452.8
39.7
萘
353.2
6.9
溴乙烯
283
12.5
三、电解质稀溶液的依数性行为
ΔTb = i·Kb·bB ΔTf = i·Kf ·bB 第三节 溶液的渗透压力 ( osmotic pressure)
一、渗透现象和渗透压力 通过半透膜发生表面 上单方面的扩散现象
有半透膜 1. 产生条件 膜两侧有浓度差 2. 限度：达到渗透平衡
渗透压力 ：达渗透平衡时溶液液面上的静压强。
二、渗透压力与浓度及温度的关系
渗透压方程：
V = nBRT 或 = cBRT
电解质溶液 = icBRT
当溶液很稀时 cB≈ bB
pH2O(l) pH2O(s) 611 Pa
（二）溶液的凝固点降低 一定外压下溶液中溶剂与固态溶剂平衡共存时的温度。
也是溶液蒸气压下降的直接结果
p(kPa)
A ：冰-水共存 B ：冰-溶液共存
水
0.61
73
T (K)
∵ Δp = K ·bB ∴ ΔTf = Kf ·bB
2.32
实验结论：① 与纯溶剂相比，稀薄溶液的p↓，Tb↑, Tf↓ ② 变化与溶质的本性无关
③ 变化与溶液的浓度有关
第一节 溶液的蒸气压力下降
一、蒸气压
蒸发
水 (l)
凝聚
水 (g)
一定温度下，v蒸发=v凝聚时液面上的蒸 气所具有的压力称为该温度下的饱和
蒸气压力，简称蒸气压。
蒸气压与液体的本性和温度有关。 若加入一种难挥发的非电解质：
溶剂 水 苯
三氯甲烷 萘
乙醚
沸点/K 373 353 334 491 307.9
Kb 0.512 2.53 3.85 5.80 2.02
二、凝固点降低(freezing point depression ） （一）纯液体的凝固点
一定外压下，物质固、液两相平衡共存时的温度。 如 ：H2O(l) 273K,101.3kPa H2O(s)
束缚一部分高能水分子
占据了一部分水的表面
p↓
二、溶液的蒸气压下降 — Raoult定律
一定温度下，难挥发非电解质稀薄溶液的蒸气压下降 与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关。
Δp = p0·χB p0 为同温度下纯溶剂的蒸气压
xB
nB nA nB
（A溶剂，B溶质）
对于稀溶液 nA >> nB
第二章 稀薄溶液的依数性质
物质
蒸气压 p
（kPa , 20℃）
纯水
2.34
0.5 mol·kg-1糖水 2.31
0.5 mol·kg-1尿素 2.31
0.5 mol·kg-1甘油 2.31
沸点Tb (℃)
100 100.3 100.3
凝固点Tf (℃)
0 -0.9 -0.9
0.3mol·kg-1糖水
约为766 kPa。维持细胞内、外的水盐平衡。
2.胶体渗透压力：大分子胶态物质产生的渗透压力， 仅为2.9～4.0 kPa。维持毛细血管内外的水盐平衡。
第五节 依数性的应用 一、测定溶质的摩尔质量
例：取0.749 g谷氨酸溶于50.0 g水中，测得其凝固点 为-0.188℃，试计算谷氨酸的摩尔质量。已知水的Kf =1.86。
解:
Tf 0.188 K
bB
Tf kf
0.188 1.86
0.101
(mol kg 1)
MB
1000
0.749 0.101 50.0
148 g mol1
例：有一种蛋白质，估计它的摩尔质量约为12000 g·mol1,试问用哪一种依数性来测定其摩尔质量最好?
∴
≈ bBRT
讨论p.18例2-4：临床上常用的生理盐水是9.0 g∙L-1 NaCl 溶液，求溶液在37℃时的渗透压力。
三、渗透压力在医学上的意义 （一）渗透作用与生理现象 1. 渗透浓度(osmolarity) 混合物中能产生渗透效应的溶质 微粒（分子或离子）的浓度总和。
n cos V
例：试计算生理盐水的渗透浓度。(p.19~20例2-6) 解： 生理盐水的质量浓度为9.00 g ·L-1
cB
B
MB
9 58.5
0.154(mol L1)
∴ cos = 2×0.154×1000 = 308(mmol·L-1)
2. 等渗、低渗和高渗溶液 临 生理等渗液：渗透浓度为280～320 mmol∙L-1
床
上 高渗溶液：渗透浓度 > 320mmol∙L-1
规
定 低渗溶液：渗透浓度 < 280mmol∙L-1 （二）晶体渗透压力和胶体渗透压力 1.晶体渗透压力：低分子晶体物质产生的渗透压力，
第二章 思考题
1. 稀薄溶液的依数性包括哪些？如何理解“依数性”表达的含义? 2. 什么是Raoult定律？ 3. 稀薄溶液的沸点升高和凝固点降低的根本原因是什么？ 4. 渗透现象产生的条件有哪些？ 5. 什么是渗透浓度？临床上的等渗溶液其渗透浓度为多少？ 6. 一般用什么方法测定小分子及高分子化合物的相对分子质量？ 7. 稀薄溶液的依数性在日常生活中有哪些应用？
第二章 稀薄溶液的依数性质 教学目的与要求：
1. 理解难挥发非电解质稀薄溶液依数性的产生原因及规律 2. 理解产生渗透现象的条件及溶液渗透压力的概念 3. 掌握渗透压力、渗透浓度的计算 4. 理解渗透压力在医学上的意义 5. 了解稀薄溶液依数性在日常生活中的应用
教学重点及难点：
稀薄溶液依数性的规律；渗透压力在医学上的应用。
xB
nB nA
nB mA / M A
bB M A /1000
p
p0
xB
p 0bB
MA 1000
K bB
⑴ 非电解质 ∵ 电解质电离后粒子数↑ ⑵ 难挥发 消除溶质挥发的影响 ⑶ 稀溶液 可作近似处理
第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低
一、沸点升高 ( boiling point elevation ) （一）液体的沸点
液体沸腾时的温度
p 液 = p 大气
液体的沸点与本性及外界压力有关。
（二）溶液的沸点升高
是溶液蒸气压下降的直接结果
p (kPa)
101.3
纯水
水溶液
△T b
373
T b T (K)
∵ Δp = K·bB
∴ ΔTb = Kb·bB
Kb 称为溶剂的摩尔沸点升高常数
几种常用溶剂的摩尔沸点升高常数
（p.14 表2-3）