3.了解稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降 低的原因；渗透压力在医学上的意义 。
General Chemistry
2
基
溶质+溶剂 溶液
础
化
溶液的性质已不同于纯溶质和纯溶剂
学
General Chemistry
第一类：与溶质的本性（种类）有关。 溶液颜色、导电性、体积、粘度
第二类：与溶质的本性无关，只与溶液中所含溶 质粒子的浓度有关——稀溶液的依数性。
学
冰，碘，樟脑等属于易挥发性物质，具有较显著的
蒸气压。
温度对固体蒸气压有影响，温度升高，固体的蒸气 压增大。
General Chemistry
④同温度下， p 大者为易挥发性物质 ， p 小
者为难挥发性物质 。 问题：蒸汽压除了与温度有关外，还与外界压强
有关。 ×
7
二、溶液的蒸气压下降 -Raoult定律
9
General Chemistry
基
• 溶液的浓度越大，溶液的蒸气压下降越多。 础
化 学
纯溶剂与溶液的蒸气压曲线
10
钟罩实验
1.过程开始时, H2O 和糖水均以蒸发为主； 2. 因为糖水的蒸气压低于纯水的蒸气压，所以当
基 础
蒸气压达到 P 时, 糖水与上方蒸气首先达到平衡； 化
3. 但是纯水平衡蒸气压 P0 > P, 即此时H2O气液并 学
T/K
333 343 353 363 373 423
基 础 化 学
p / kPa
19.918 3 35.157 4 47.342 6 70.100 1 101.324 7 476.026 2
General Chemistry
6
基
③ 固体物质也有蒸气压，但p 一般很小;
础
化
固体直接蒸发为气体的过程称为升华。
基
第二章 稀薄溶液的依数性
础 化
学
内容提要
2.1 溶液的蒸气压下降 2.2 溶液的沸点升高和凝固点降低 2.3 溶液的渗透压力
General Chemistry
1
基
教学基本要求
础
化
1. 掌握稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点 学
降低概念及计算；渗透压力的概念及渗透浓度
的计算。
2. 熟悉稀溶液依数性之间的换算，利用依数性计 算溶质的相对分子质量；电解质溶液的依数性。
纯溶剂的气、液平衡系统
4
• 说明：
基 础
• ① p与液体的本性有关，不同物质，蒸气压不同; 化
• ②同一液体，温度升高，p 增大;
学
General Chemistry
几种液体蒸气压与温度的关系
5
• 不同温度下水的蒸气压
T/K
273 278 283 293 303 313 323
p / kPa
0.610 6 0.871 9 1.227 9 2.338 5 4.242 3 7.375 4 12.333 6
1000g MA
xB

nB nA

nB
MA 1000
General Chemistry
bB
def

nB mA
此时，溶质B的物质的量和质 量摩尔浓度在数值上相等， 即{nB}mol={bB}mol·kg-1
14
基
所以
xB

nB
MA 1000

bB
MA 1000
础 化
p

p0 xB

p0
MA 1000
8
General Chemistry
基 础 化 学
纯溶剂和溶液的气液平衡图
溶液的蒸汽压下降，是由于纯溶剂中溶入难挥发性溶质后， 部分表面被溶质分子所占据，单位面积上溶剂分子数减少， 单位时间内从液面中逸出的溶剂分子数减少，所以溶剂的 蒸发速率减小，进而在较低的蒸气压下液相和气相达到平 衡。达平衡时，溶液的蒸气压必然低于纯溶剂的蒸气压。
基 础 化 学
• 曲线（2）是在实验条件下的水的冷却曲线。 • 因为在实验中不可能做到无限缓慢的冷却，而只能是较快的
强制性冷却，所以当温度已经到达Tfo时水不会结冰，而出 现一种过冷状态，一旦固体相出现，温度就会回升到0℃， 此时固液共存，曲线出现平台。全部结冰以后，冰的温度不 断下降。
24
General Chemistry
基 础 化 学
水和稀溶液的冷却曲线
曲线(3)：稀溶液的理想冷却曲线。 ab段：是稀溶液的液相, 从a点开始无限缓慢的冷却，温度不断下降，
至b点时，溶液中的水开始结冰，b点温度Tf低于Tfo，即稀溶液的凝 固点低于纯溶剂的凝固点 bc段：随着固体溶剂不断析出，浓度不断增大，溶液的凝固点不断地 降低。所以bc段不会出现平台，而是一段缓慢下降的斜线。稀溶液 的凝固点是指刚有固体溶剂析出时的温度，即b点温度Tf
础
即Tb KbbB
化 学
ΔTb 为溶液的沸点升高， Tb 为溶液的沸点， Tb0为 纯溶剂沸点，Kb为沸点升高常数。
General Chemistry
规律：难挥发性非电解质稀溶液的沸点升高（ΔTb）与溶液 的质量摩尔浓度bB 成正比。 溶液的沸点升高只与溶液中所含溶质颗粒的数目有关，而
与溶质的本性无关。 20
（二）溶液的沸点升高
基
础
定义：当纯பைடு நூலகம்剂中溶
化
入难挥发性物质后，
学
溶液的沸点总是高于
纯溶剂的沸点，称为
溶液的沸点升高。
溶液沸点升高的原因： 稀溶液的蒸气压下降！
溶液的沸点升高和凝固点下降
General Chemistry
问题：纯溶剂的沸点是固定的，而溶液的沸点
是不断变化的 √
19
基
稀溶液的沸点升高：ΔTb = Tb - Tb0=KbbB
25
General Chemistry
基 础 化 学
曲线（4）是在实验条件下的稀溶液的冷却曲线。 在实验中快速冷却的情况下，当温度已经到达Tf时稀溶
液中的水不会结冰，出现一种过冷状态，一旦固体相出现， 温度回升到Tf，之后，由于稀溶液的凝固点不断下降，体系 的温度也会不断下降，没有平台出现。
26
（二）溶液的凝固点降低
General Chemistry
• 规律二：在一定温度下，难挥发性非电解质
稀溶液的蒸气压下降（Δp）与溶质的摩尔分
数成正比，与溶质的本性无关。
13
xB

nB nA nB

nB nA
基 础 化
稀溶液中，溶剂的物质的量远远大于溶质的物 学
质的量，则 nA>> nB，
若取1000g溶剂，有 nA

21
二、溶液的凝固点降低
基 础
（一）纯液体的凝固点 (Tfo):
化 学
定义：物质的固相的蒸气压与它 的液相的蒸气压相等时的温度。
此时固、液两相可以长久共存。
General Chemistry
纯水的凝固点（即冰点）：
常压下水和冰在0℃时蒸气压相等 （0.6106kPa）两相达成平衡， 所以水的凝固点是0℃ （273.15K）。
28
基
溶液的凝固点
础
化 定义：固态纯溶剂与液态溶液平衡共存时的温度。即固相 学
蒸气压等于液相蒸气压时的温度。
溶液的凝固点降低：
定义：难挥发性非电解质稀溶液的凝固点总是低 于纯溶剂的凝固点，称为溶液的凝固点降低。
General Chemistry
凝固点降低的原因： •溶液的凝固点降低是由溶液的蒸气压下降引起。
29
• 稀溶液的凝固点降低：ΔTf = Tf0 – Tf= Kf bB
基 础
即Tf K f bB
化 学
* 稀溶液的凝固点降低常数Kf 只与溶剂的本性有关， 与溶液的质量摩尔浓度无关。
General Chemistry
规律：难挥发性非电解质稀溶液的凝固点降低（ΔTf）与 溶液的质量摩尔浓度bB 成正比。 溶液的沸点升高只与溶液中所含溶质颗粒的数目有关，而
6.840 g蔗糖(C12H22O11)溶于100.0 g水中，计 算蔗糖溶液的质量摩尔浓度和蒸气压 。
General Chemistry
16
基
础
解
bB

6.840 g 342.0 g mol-1
1000 g kg-1 100.0 g

0.2000
mol kg-1
化 学
xA

100.0
溶剂 水
乙酸 苯 乙醇
常见溶剂的T0b和Kb值
Tb0 / ℃ Kb /(K·kg·mol-1) 溶剂
Tb0 / ℃
100
0.512
四氯化
76.7
碳
118
2.93
乙醚
34.7
80
2.53
萘
218
78.4
1.22
基 础 化 学
Kb /(K·kg·mol-1) 5.03
2.02
5.80
General Chemistry
• 此时若向冰水共存体系中溶入难挥发性非电解质，就会引起溶液的蒸气 压下降，低于0.6106kPa，冰的蒸气压不变，所以冰就会融化，稀溶液 和冰不能平衡共存。
• 如果进一步降低温度，稀溶液的蒸气压曲线和冰的蒸气压曲线相交于B 点，此时稀溶液的蒸气压与冰的蒸气压相等，稀溶液和冰平衡共存。此 时的温度，即B点温度就是稀溶液的凝固点。
蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低、溶液 渗透压
3
第一节 溶液的蒸气压下降
基
础
一、溶液的蒸气压
化
学
H2O(l)