FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH
pKa 2.66
2.81
2.87
3.31
不同数目
Cl3CCOOH Cl2CHCOOH ClCH2COOH CH3COOH
pKa 0.70
1.29
ONa COO Na
OH
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< >
试比较下列化合物的酸性强弱 HCOOH > CH3COOH > CH3CH2COOH
(CH3)2CHCOOH CH3COOH < CH2ClCOOH < CHCl2COOH
CCl3COOH
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影响酸性的因素
羧酸酸性取决于分子的结构，任何使羧 酸根负离子稳定的因素将增加其酸性，反之 酸性减弱。主要讨论诱导效应的影响：
CH3CH2CH3
HOOC COOH HH
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(Z)-丁烯二酸
② 含环羧酸
A：羧基与环相连时，母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸
H3C
COOH
COOH
对甲基苯甲酸
2,4-环戊二烯甲酸
COOH
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COOH
反-1,2-环戊基二甲酸
B：羧基与侧链相连时，母体为脂肪酸。
CH CHCOOH
CH3COOH
乙酸 Acetic acid
CH3CHCHCOO
2-丁烯酸 2-butenoic acid
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脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸
COOH
COOH O COOH
环戊ji 甲酸 苯甲酸
Cyclopentyl Benzoic carboxylic acid acid
2-呋喃甲酸
醋 酸
蚁 酸
草 酸
水 杨 酸
营养必需脂肪酸：人体不能合成，只能靠食物摄入。
EPA 二十碳五烯酸 DHA 二十二碳六烯酸 抑制血小板凝聚，缓解血栓。
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(2) 普通命名法
γβα CH3CH2CHCOOH
CH3
- 甲基丁酸
δ γ βα CH3CH2C CHCOOH -甲基- -戊烯酸
CH3
ω HO 2 C C 2 C H H 2 C H2 C HOO -羟H 基戊酸
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(3) 系统命名法
① 脂肪族羧酸
选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基 和不饱和键在内的最长连续碳链为主链.
43 2 1 BrC 2CH 2 H C2 H COOH 4-溴丁酸
18
12 10 9
CH2COOH HO C COOH
CH2COOH
柠檬酸 Citric acid
返回 9.1
O
+ Tollens
Ag
H-C-OH
蚁酸有还原性 鉴别
C CO OO O 遇 H K H M nO 4褪 色
COOH
N2 O a 4C 标 准 还 原 剂 COOH
OH
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安息香酸 水杨酸
OH C3H COOHHCOOHOOC-COOC HOO
羧酸酸性介于盐酸和碳酸之间
RC + H O C O l R N C + a N O aO
RC+ O Na O 3H H R CC O + O C2 O O +H N 2 O a
利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把 羧酸与中性或碱性化合物分开.
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NaOH
COOH OH
NaHCO3
COO Na
第9章 羧酸及其衍生物
Carboxylic Acid Carboxylic Acid Derivative
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9.1.1 羧酸的结构
羧酸：分子中含有羧基(COOH)的化合物.
O C O H
p-π共 轭
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返回 9.1
9.1.2 羧酸的分类
(1) 按羧基所连烃基的碳架
脂肪族羧酸
诱导效应的表示
X CR3 - I 效应
H CR3 标准
Y CR3 + I 效应
X的电负性大
于H，吸电子
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Y的电负性小 于H，供电子
取代基诱导效应对酸性的影响
O
- Y C O
O
- X C O
供电基使负离子不稳定 酸性减弱
吸电基使负离子稳定 酸性增强
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吸电基:
不同原子
2-furanyl
carboxylic acid
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(2) 按分子中羧基的数目
一元酸 二元酸
多元酸
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CH 3CH 2COOH 丙酸 Propanoic acid
HOOCCOOH HOOC
COO
草酸
对苯二甲酸
Oxalic acid
p-Phthalic acid
(Ethanedioic acid)
O RC
O
HOH H OH
OHO
RC
CR
O HO
沸点
H
缔合成稳定的二聚体，比相应分子量的醇
例如:
沸点高
C H 3 C H 2 O H H C O O H C H 3 C H 2 C H 2 O H C H 3 C O O H
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M 4 6
4 6
6 0
6 0
b .p . 7 8 .5 ℃ 1 0 0 .7℃ 9 7 .4 ℃ 1 1 7 .9
1
C3 (H C 2 )5 C HH 2 C C C H H H 2 )7 ( C C O HOH
OH
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12-羟基-9-十八碳烯酸
CH2CH2CH2CH3 CH2 CCHCHCOOH4-丁基-2,4-戊二烯酸 5 43 2 1
12 3 4 HOOCCCHHCOOH2-甲基-3-乙基丁二酸
CH2COOH
3-苯基丙烯酸
CH2COOH
1,2-苯二乙酸
CH3CHCH2COOH
3-环戊基丁酸
2019/12/4
返回
9.2 羧酸的物理性质
（1）一般物性：
物态：
C1～ C9为液体，C10以下为固体。
气味 C1～ C3有刺激性气味， C4～ C9 有腐败气味。
水溶性 与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶.
羧基结构
H
O
RCC
H
OH
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羧酸的酸性比醇强。
.2 羧基中p-π共轭形成后的特 性：
（1）键长平均化。 （2）羰基性质不典型，不 利于羰基的亲核加成反应。 （3）氧氢键极性增强，表 现出明显的酸性。 2019/12/4
RC + N Oa O O H R HC+ O H 2 O O
9.3 羧酸的化学性质
羧酸的官能团是
O C OH
由 C=O 和 O-H 直接相连而成跟据羧酸分
子结构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应:
H
O
9.3.3 脱羧反应 9.3.4 还原反应
RCC
H
OH
9.3.2 羟基被取代 的反应
9.3.5 2019/12/4 α—H的反应
9.3.1 酸性
返回
9.3.1 羧酸的酸性