如：配离子 [AlF6]3 [BF4]
中心离子 Al3+
B3+
半径比较
>
配位数 6 ＞ 4
② 配体
电荷—电荷越高，配体间斥力增大， 配位数越小
如 配离子 [Zn(NH3)6]2+ [Zn(OH)4]2
配体
NH3
OH
配位数
6
4
半径—半径越大，中心离子所能容纳配体数减少， 配位数减少。
如 配离子 配体 配位数
(6) 配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则 按配位原子元素符号的字母顺序排列。
(7) 俗名命名法：赤血盐，黄血盐，氯铂酸钾等。
配位化合物的类型及命名
课堂练习
1. [Cr(C6H6)2] 二苯合铬(0)
2. [CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ)
8. K2[HgI4] 四碘合汞(Ⅱ)酸钾
9. [Co(NH3)3(H2O)C12]Cl 氯化二氯·一水·三氨合钴(Ⅲ)
10. [Cr(NH3)6]·[Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)
11. [Cu(en)2] SO4 硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ)
12. [Co2(CO)8] 八羰合二钴(0)
+3
+5
Na4[]BFN4H [P6]F
b. 不带电荷的金属原子，如Ni、Fe
0
0
[Ni4 (]CO)[Fe5(]CO)
2. 配位体和配位原子：能提供孤对电子
内界中与中心、 离含 子有 结孤 合电子分 对子 的中 或阴离子叫配体 位中 体具 ，有 配孤电接 子与 对中 并心 直 离子以配位键子 结称 合为 的配 原位原子。
EDTA：乙二胺四乙酸根合钙(II)
5个五元环； 6个配位原子 (4个O，2个 N)
螯合物的特点
1、含有两个或两个以上能给出孤电子对的 配位原子。 2、配位原子之间应间隔两个或三个其它原 子。
螯合剂——形成螯合物的配ห้องสมุดไป่ตู้剂
一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有机 化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它 原子。
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前 面。如：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构 式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
螯合物的稳定性
螯环的大小——一般五原子环
螯合物 稳定性
或六原子环 最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。
螯合物特性——显特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成
鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+。
H OO
N OH
CH2 C Ni2+ +2
CH2 C N OH
英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或 “复杂化合物”。译成“配合物”或“络合 物”。
Alfred Werner，
瑞士无机化学家 ，韦 尔纳是配位化学的奠 基人。韦尔纳因创立 配位化学而获得1913 年诺贝尔化学奖。
生命中的配合物－－叶绿素分子
CuSO4
NaOH 有蓝色的CuOH沉淀
有Cu2+
1.NH3
Cu2+哪里去了
2.NaOH 无沉淀生成
无Cu2+
硅胶吸水后变粉红色，需高温烘干方能回复蓝色， 原因存在粉红色的CoCl2·6H2O。
Cu 4 S 4N O 3[H Cu 3)4] (S N 4 O H
内界(inner sphere) 外界（outer sphere）
叶绿素分子的骨架
血红素B
抗癌药－－顺式二氯二氨合铂（Ⅱ）
发现配合物的历史及实验现象
第一个配合物：1704年，普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6] 由德国柏林的颜料工人戴斯拜许制得。
配位化学的开端：1789年法国化学家塔萨厄尔， 将钴（Ⅱ）盐的氨溶液暴露在空气中，析出橙色 晶体，分析其组成为CoCl3·6NH3，加热至150℃ 也不释放NH3，说明CoCl3与NH3牢固地键合在一 起。各自价饱和，如何结合？
第九章1 配位化合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
配位化学是在无机化学基础上发展起来的一 门学科，它所研究的对象为配位化合物， （coordination compounds）简称配合物 。
定义
配合物：由可以给出孤对电子的离子或中性分子 （称为配体）和具有接受孤对电子的原子或离子 （统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所 形成的化合物。
b. 配位阴离子－－配位阴离子“酸”外界
K2[SiF6]
六氟合硅(Ⅳ)酸钾
2. 内界的命名法： 配位体数→配体名称→合→中心离子(氧化数)
注意： 1. 配位体数：用汉字一、二、三、四等表示； 2. 不同配体名称之间用圆点“·”分开； 3. 氧化数：用罗马数字Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ等表示。
命名顺序：
（1）先无机配体，后有机配体
[Cu(N 3 )4H ]SO 4
配位数(coordination
中心离子
number)
(central ion)
配位体(ligand)
配合物的组成
内界(配离子)
[ Pt (NH3)4 (NO2) Cl ] CO3
中
配体
心
离
外 界
子 配位原子
内界(配离子)
K4 [ Pt Cl6 ]
外 界
中配 心体
① 中心离子 电荷——离子电荷越高，配位数越大。 半径——半径越大，其周围可容纳的配体较 多，配位数大。
离子的电子构型——离子的电子构型不同， 配位数也不同。
中心离子电荷越高,配位数越大。
如 配离子 [PtCl4]2 [PtCl6]2
中心离子 Pt2+
Pt4+
离子电荷 +2 < +4
配位数
4<6
中心离子半径越大，其周围可容纳的配体 较多，配位数大。
的配合物。
如
H
5+
O (H3N)5Cr Cr(NH3)5
O2
4+
(NH3)4Co Co(NH3)4
N H2
多核配合物
2-
O
O
C
C
O
O
多S 核配O合物2 C
C
S
O
氢化酶晶体结构
3．配位数
与 中 心 离 子 直 接 键以 结配 合位 的 配 位 原 子 称 为 中 心 离 子 的 。配 位 数
影响配位数大小的因素
多齿配体与螯合物
N
N
H2C Cu
CH2
HC
CH
2N
N
2
H
H
H
H
[Cu(en) ]2+
2
多齿配体与螯合物
CH2 CH2
H 2N
NH2
C u 2+
H 2N
NH2
CH2 CH2
O CO
2-
CO CH2CH2
O Ca
N CH2
O
N CH2
CO CH2
CH2
O CO
[CaY]2– 配离子
螯合物的稳定性很强
13. K2[Co(SO4)2] 二硫酸合钴(Ⅱ)酸钾
作业命名
(NH4)3[SbCl6] [Co(H2O)4Cl2]Cl [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] [Co(NO2)6]3 [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
配位数
离
子
特点：1. 内外界之间是离子键，在水中可全部解离；
2. 内界的结合比较紧密，在一定程度上丧失了各自独立存 在时的化学性质。
1. 中心离子或原子：有空轨道，能接受孤对电子
a.过渡金属离子以 硅及 、硼 磷、 非金属离子
+2
+3
+4
[Cu3()4N ]2 H [Co3()6N ]3 H [P5 t(C N3 l)H ]
cis - [PtCl2(Ph3P)2]
顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称）
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的
英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
3. [Cu(NH3)2(CH3COO)]Cl 氯化一乙酸根·二氨合铜(Ⅱ)
4. [PtCl(NO2)(NH3)4]·CO3 碳酸一氯·一硝基四氨合铂(Ⅳ)
5. H2[Zn(OH)2C12] 二氯·二羟基合锌(Ⅱ)酸
6. Na2[MgY] 乙二胺四乙酸合镁(Ⅱ)酸钠
7. K4[PtCl6] 六氯合铂(Ⅱ)酸钾
由外界的电荷也可标出配离子的电荷
二、配位化合物的命名
1.对整体配合物而言，命名与一般无机化合物的命
名原则相同。“某化某”、“氢氧化某”、“某酸
某”和“某酸”。
a. 配位阳离子－－“某化某”或“某酸某”
[Co(NH3)6]Br3
三溴化六氨合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二乙二胺合钴(Ⅲ)
Na[4B ] F F是 配 位 F为 体配 ，位 原 子 [Co(3)N 6]3H NH 3是 配 位 N为 体配 ，位 原 子 [Pt5C (N l 3H ) ] NH 3,C-是 l 配 位 N,C体 -为 l ,配 位