① ②CuSO4 / NaOH
烯醇式
紫红色
（缩二脲反应） 缩二脲反应）
NH NH NH NH N H N H
二甲双胍 降血糖药） （降血糖药）
H3C HO
HO
O CH2OH NHCH3 OH
氯已定 或 洗必泰 （消毒防腐药） 消毒防腐药）
链霉素 （抗结核病药） 抗结核病药）
小
结
1. 命名（注意环状酸酐、内酯、内酰胺及 － 命名（注意环状酸酐、内酯、内酰胺及N－ 取代酰胺的命名） 取代酰胺的命名） 2. 酰基的亲核取代反应（水解、氨解、醇解） 酰基的亲核取代反应（水解、氨解、醇解） 3. 酸碱性：丙二酰脲(酸性)、脲(弱碱性)、胍(强碱性) 酸碱性： 酸性) 弱碱性) 强碱性) 4. 巴比妥酸（丙二酰脲）：酮式 巴比妥酸（丙二酰脲）： ）：酮式 5. 脲的鉴别： 脲的鉴别：
第十一章 羧酸衍生物
你 知 道 吗 ？ 阿司匹林 (aspirin) 复方阿司匹林
(APC)
非那西丁 (phenacetin) 咖啡因 (caffeine)
CH3CH2O NHCOCH3
非那西丁
使用时间最长的解热镇痛药 新用途：治疗心脏病、 新用途：治疗心脏病、冠心 病和老年痴呆症等
亲核取代反应活泼性: 亲核取代反应活泼性: 酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
N
之间，碳氧键比一般
O
H2N C
NH2
H2N
H N
H N
NH2
+
H N
OCN
NCO
DMF, 70oC
H N
H N
H H N C N O
O N C H
n
生成缩二脲和缩二脲反应
肽键
O H O
O
150~160℃ ℃
O
H2N C NH2 + HN C NH2
H2N C NH C NH2 + NH 3
缩二脲
NH3
R C NH2 O
NH3
R C NH2
+ R′ OH
想一想
O O +
NH2
O C NH C OH O
O
小结 酰基的亲核取代反应
水解
羧酸 酯 酰胺 HX 羧酸 醇 氨、胺
酰卤、 酰卤、酸酐 酯、酰胺 酰卤 酸酐 酯 酰胺
醇解 氨解
酰卤>酸酐 酰卤 酸酐 >酯>酰胺 酯 酰胺
水解、醇解、氨解 水解、醇解、 水解、醇解、 水解、醇解、氨解 水解、醇解、 水解、醇解、氨解 水解
3. 胍(gua)
O H2N C NH2
NH H2N C NH
NH
脲
H2N C NH2
NH
胍
胍基
H2N C
脒基
） 强碱性（pKa=13.8）
实例
NH NH NH C NH2 OH O OH OH
CH3 CH3
NH
NH
H2N C NH
H N Cl Cl N H
H N
Hale Waihona Puke H NN C NH C NH2
O CHO O
O O
CuSO4 NaOH
H2N C NH C NH2
缩二脲反应） 紫红色 （缩二脲反应）
反应条件： 反应条件：含两个或两个以上酰胺键
实验
缩二脲的生成和缩二脲反应
加尿素至大试管中
加热后放出的气体使 红色石蕊试纸变蓝
继续加热
加入氢氧化钠
加入硫酸铜
溶液显紫色
2. 丙二酰脲 丙二酰脲的生成
O C Cl H2C C Cl O
O R C Cl
O
O
R C O C R' O R C OR'
O R C NH2
后者不能直接转换成前者
酰卤和酸酐是优良的酰化剂
氨解反应（胺的酰化反应， 氨解反应（胺的酰化反应，比水解容易）
O R C X +
O
NH3
R C NH2 O
+ HX + R′ COOH
O
O
R C O C R′ + O R C O R' +
O H CH2 CHCH2 CH3(CH2)2 CH CH3 C N C C N O H C O
苯巴比妥（长时） 苯巴比妥（长时）
司可巴比妥（短时） 司可巴比妥（短时）
1. 苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？ 苯巴比妥能发生缩二脲反应吗？ 2. 为什么注射用的苯巴比妥钠须制 成粉针剂且临用时才溶解？(1?,2?) 成粉针剂且临用时才溶解？
O NH2 C NH2 + HNO2
与亚硝酸反应——定量测定尿素的常用方法之一 与亚硝酸反应——定量测定尿素的常用方法之一 ——
N2 + CO2 + H2O
脲素的结构
多数动物和人类蛋白质的新陈代谢的最后产物； 最早由人体排泄物中取得的一个纯有机化合物； 然而，其结构目前还有争论： 碳氮键键长介于 C N 和 C 的羰基长，一般以下式表示：
四、碳酸衍生物 1. 脲
O HO C OH 碳酸
O
原碳酸
尿素） H2N C NH2 脲（尿素）
弱碱性（不能使石蕊试纸变色） 弱碱性（不能使石蕊试纸变色） 水解
H2O/HCl
O H2N C NH2
H2O/NaOH 脲酶
CO2↑ + NH4Cl Na2CO3 + NH3↑ NH3 ↑ + CO2 ↑ + H2O
H2N
O C NH C O + HCl C NH O
+
H2N
C O
NaOH
H2C
丙二酰氯
丙二酰脲 巴比妥酸
O C NH C O C NH O
HC C N OH OH C N C OH
酮式-烯醇式互变 酮式 烯醇式互变
H2C
pKa=3.85
镇静催眠药） 巴比妥类药 （镇静催眠药）
O H C2H5 C6H5 C N C C N O H C O