L' L L' L L' L L' L' L' L'
弱相互作用
M
L L'
强相互作用
配合物的命名法(Nomenclature of
coordination compounds(IUPAC)




阳离子在前，阴离子在后 在配离子中，配体的命名总是在金属离子前 带负电的配体结尾常用”o”,中性配体不变。 每一种配体的数目常用希腊语前缀 括号中的罗马数字或零表示金属离子的氧化态
有一本书称为：
<Alfred Werner——Founder of Coordination
Chemistry>
配位化合物的主要特征 The Key Features of Coordination Complex
Definations CoCl3· 3 6NH CoCl3· 3 5NH CoCl3· 3 4NH CoCl3· 3 3NH K[Pt(NH3)Cl5] K2[PtCl6]
配位化学
Coordination Chemistry
2011.09.02
举例 (for examples)：
-
OOC
H3N H3N
Cl Pt Cl
顺铂 cisplatin
-
N
N
COO-
Gd3+
N OOC N COO-
核磁共振造影剂 Contrast agent
配合物 Coordination compounds, complexes
EDTA, Tp, salen, Cp
配位数和配位几何构型
coordination number and coordination geometry
配位数：与中心元素连接的点的总数(1－16), 6 最常见。
配位数为1的化合物极罕见：Tl(I) , In(I), Ga(I)气相中存在 配位数 2 常见于 Ag(I), Hg(I)、Au(I) 等。
Alfred Werner (1866-1919) : a young unsalaried lecture in organic chemistry in ZTH in 1892. Solid lines
Two types of valences: 主价(primary valence) CoCl3· 6NH3 副价(secondary valence)
(3) 配位数5 (two different geometries are possible)
square pyramid and trigonal bipyramid
O
O O O O M O
O O O M O
四角锥
Geometric parameter:
三角双锥
τ= (ß-α)/60°
(4) 配位数6 (three different geometries are possible) Hexagonal planar, trigonal prism and octahedral
Dashed lines
副价指向空间的固定位置（the secondary valences direct toward the fixed geometric positions in space) Audacious fiction (厚颜无耻的虚构）intuition
Cl H3N H3N Cl
常见的配体

Soft ligands: ligands that can be easily polarized
H–, R–, CN–, I–, CO, SCN–, R3P, C6H6, R2S,
RS-, C2H4, C5H5- and other alkyl, alkenyl alkynyl, etc..
The History of Coordination Chemistry
NH3
3+
NH3
[Cu(NH3)4]2+
Libau 1597
Fe4[Fe(CN)6]3
Anonymous 1731
H3N Co H3N NH3
NH3
Tassaert 1798
2+ 2-
H3N Pd H3N
NH3
Cl Pd
Cl
血红蛋白的血红素中心 Hemoglobin, note that the
Porphyrin ring bulges down toward the histidine(left), but becomes flatterwhen oxygen attaches(right)
肌红蛋白的结构, Fe被多肽链包围 Myoglobin. The tubular structure
Coordinative Unsaturation
配位不饱和常用来描述有一个或多个可容纳其
他配体的空配位点的配合物，他们在催化方
面有很重要得意义。
PPh3 Cl PPh3 Rh PPh3
Wilkinson’s catalyst
配位层 (coordination sphere)(第一
(Primary), 第二(second)
[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)3Cl3]
Coordination chemistry
is the study of compounds formed between metal ions and other neutral or negatively charged molecules.
R
O
O
M
M
O
R
O
1 2e- mode
O
O
Carboxylates 2 or 4e- donor 1-terminal 2-terminal Bridging
2 -chelating 4e-
O R O
M
-bridging
M
N
N
N
N
Bipy = Bipyridine
Phen = phenanthroline

Hard ligands: ligands that are difficult to be polarized.
F–, OH–, H2O, NH3 , CO32–, NO3–, O2–, SO42–, PO43–, ClO4– RCO2-, etc..
配体的分类(classification of ligands)
（6） 配位数8 十二面体(dodecahedron),立方体(cube),四方反棱柱 (square antiprism)
配位数9
三面心三棱体(there face centred trigonal prism) 配位数10 双帽四方反棱柱(bicapped square antiprism) 配位数11 全帽三棱柱(all-faced capped trigonal prism) 配位数12 二十面体(cuboctahedron)
Me
en dppe ox acac
Me
N
N
Me Me
TMEDA=tetramethylenediamine
Some well-known chiral ligands
OH
NH2
PPh2
OH
NH2
PPh2
BINOL
BINAM
BINAP
Me
Me P Ph2P Me Fe Me
具有平面手性的二茂铁衍生物
Determination of Coordination Number
没有简单的一种定义适用于所有情况
但是对于大多数过渡金属离子，他们的配位数在一般
情况下是6。[Fe(NH3)6]3+, 如果配体的位阻很大，配位数甚至可以是2。 Cp2Fe(Cp = C5H5-,环戊二烯负离子), Cp2TiCl2
OC
CL
CO Ni CO
NH3
Cl
OC
Vauquelln 1813
Mond 1890
CoCl3· 3 6NH
NH3 Co NH3 NH3
NH3 NH3 NH3
Cl Cl Cl
Blomstrand 的结构式
CoCl3· 6NH3
NH3 Co NH3 NH3
Cl
NH3
NH3 NH3
Cl
Cl
Cl
JØrgensen
O O M O O O O O O O
O M O
O
O O O O
M
O O
八面体
三角棱柱 很少见
六角平面
(5) Coordination number 7 戴帽八面体(capped octahedron),戴帽三棱柱（capped trigonal prism）,五角双锥（pentagonal bipyramid）
Me
Me Me
最常见的两可配体有：氰根CN-(cyanide), 硫氰根 SCN-(thiocyanide), 亚硝酸根 NO2- (nitrite)
O
2+
(H3N)5Co O
N O
2+
(H3N)5Co
N O
Nitro Pentaamminenitrocobalte(III)
Nitrito Pentaamminenitritocobalte(III)
2 掌握新颖配合物的实验研究方法、包括红外光谱、紫外－可
见光谱等各种谱学研究方法。X射线单晶衍射法研究配合物
晶体结构。 3 了解配合物在材料化学、生命科学、催化化学、药化学等相 关领域的应用。 4 了解与配位化学相关的学科的交叉与发展，并为进一步掌握 新的科学技术打下良好的基础。