⑴非酯类： 非酯类： 不能单独用于皮革加脂，因为与皮 不能单独用于皮革加脂， 的亲合力很弱，形成的是单分子活 的亲合力很弱，形成的是单分子活 性油膜。 性油膜。
⑵不同来源的石油、油和蜡性能上 不同来源的石油、 区别大 美国石油： 美国石油：直链脂肪碳氢化合物 中欧石油：直链脂肪族， 中欧石油：直链脂肪族，含有少 量双链碳氢化合物 俄罗斯石油： 俄罗斯石油：氢化芳香族 东方石油： 东方石油：直链脂肪族及环链
4 油脂的干化
可能为一系列氧化聚合 反应过程的结果﹝ 反应过程的结果﹝与酸 败的氧化相同﹞ 败的氧化相同﹞
5苯胺点：是等量的苯胺和不皂化物的 苯胺点： 苯胺点 混合物分层时的温度。 混合物分层时的温度。 苯胺值低:意味是芳香族或环链化合物 意味是芳香族或环链化合物。 苯胺值低 意味是芳香族或环链化合物。 苯胺值高:表明是脂肪族化合物 表明是脂肪族化合物。 苯胺值高 表明是脂肪族化合物。 因为添加的不皂化物有芳香族、 因为添加的不皂化物有芳香族、环 脂肪族。 链、脂肪族。
④洗涤粗羊毛得到的羊毛脂本质上也是蜡。 洗涤粗羊毛得到的羊毛脂本质上也是蜡。
是由饱和酸﹝ 是由饱和酸﹝C26C2羊毛脂能吸收大量水分而形成 油包水型乳液， 油包水型乳液，使皮革有一定防 水性、特殊的柔和感光。 水性、特殊的柔和感光。
三皮革常用油脂
(1)①动物脂：陆地含大量饱和脂肪酸甘油 ①动物脂： 碘值一般在 一般在50-80之间。 之间。 脂，碘值一般在 之间 海洋动物：含高度不饱和脂肪酸甘油脂， 海洋动物：含高度不饱和脂肪酸甘油脂， 碘值＞ 碘值＞100 鱼油是最常用的加脂剂，可用于油鞣革， 鱼油是最常用的加脂剂，可用于油鞣革， 利用其过氧化物与皮胶原氨基结合
二油脂的组成和结构
1油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。 油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。 油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯 2在油脂中饱和脂肪酸的组成与性质 在油脂中饱和脂肪酸的组成与性质 脂肪酸的熔点、沸点，随着脂肪酸中碳原子数 脂肪酸的熔点、沸点，随着脂肪酸中碳原子数 的增加而提高， 目的增加而提高，比重下降 3不饱和脂肪酸： 不饱和脂肪酸： 不饱和脂肪酸 其中含有双键﹝ 双键﹞ 其中含有双键﹝有2、3、4等↑双键﹞，双键数 、 、 等 双键 越多。 越多。碘值越高
R S NaO O O
①蓖麻油结构特点
因蓖麻油是一种含有
C C C C
OH
的特殊的植物油， 的特殊的植物油，所以硫酸化反应可在 成分的烃链上的双键和羟基出引入亲水 基 OSO3H
任何表面活性剂不能溶于＞ 的盐中， 任何表面活性剂不能溶于＞10%的盐中， 的盐中 所以用盐水使油层中含中性油、 所以用盐水使油层中含中性油、乳化剂
2 乳化剂量 ，加脂剂自乳化性 ， 乳化剂量↑，加脂剂自乳化性↑， 有利于油脂结合。但生量↓， 有利于油脂结合。但生量 ，其润 滑滋润效果↓， 滑滋润效果 ，所以比例要根据产 品要求、风格而定。 品要求、风格而定。 3自乳化部分 主要是油脂化学改 自乳化部分----主要是油脂化学改 自乳化部分 性得到的，也有少部分外加， 性得到的，也有少部分外加，即： 不同的改性方法产生过不同类型的 自乳化剂， 自乳化剂，该型程度强弱导致自乳 化部分含量的不同。 化部分含量的不同。
§1加油材料概述 加油材料概述
一油脂：常温下油是液态、脂是固态， 一油脂：常温下油是液态、脂是固态，指动植物 所含的脂肪。 所含的脂肪。 二矿物油：石油的蒸馏产品， 二矿物油：石油的蒸馏产品，皮革主要用的是高 沸点馏分 三合成油脂: 三合成油脂 四加工产品：动植物油的改性产品。 四加工产品：动植物油的改性产品。 五加油助剂:主要为乳化剂 主要为乳化剂。 五加油助剂 主要为乳化剂。 阴离子:硫酸油 阳离子：季铵盐。 硫酸油。 阴离子 硫酸油。 阳离子：季铵盐。 六蜡：高级脂肪酸、高级一元醇﹝几种主要﹞ 六蜡：高级脂肪酸、高级一元醇﹝几种主要﹞
B因为空气的氧化作用 因为空气的氧化作用
①过氧化物 ②醛式酸的生成 ③酮式酸的生成
常温下＜ ， ， 常温下＜50，C，双键邻位生成 过氧化物。 过氧化物。50-100，C，双键出 ， ， 生成过氧化物。 生成过氧化物。 油脂的酸度对不饱和链的氧化影 响大，酸度越大，反应越强烈。 响大，酸度越大，反应越强烈。 酸值:中和 克油脂所需KOH的mg 中和1克油脂所需 酸值 中和 克油脂所需 的 数。
三油脂分类
固体：椰子油脂 植物油脂
干性油：I值>130，易氧化成膜，亚麻仁油
液体
半干性油：I值100-130 如：大豆油、芝麻油、菜油 不干油: I值＜130,不易氧化，聚合而干燥，如花生油等
油脂
固体：固体猪牛羊的体脂 动物油脂 液体：陆海动物油脂
四油脂的性质
1物理性质 物理性质 ①d0.9-0.95 状态液、 ②状态液、固、半固 ③溶于有机溶剂不溶于水 ④粘腻 ⑤不同气味
⑵蜡
①是高级脂肪酸与高级脂肪醇所生成的酯。 是高级脂肪酸与高级脂肪醇所生成的酯。 和甘油酸酯相比，因蜡是单酯 单酯， ②和甘油酸酯相比，因蜡是单酯，分子量 较小， 直链结构， 较小，是直链结构，更易渗透到皮纤维 赋予特定性能。 间，赋予特定性能。 大头鲸身部、头部油不同于一般鲸鱼油， ③大头鲸身部、头部油不同于一般鲸鱼油， 更接近于蜡，含大量高级醇﹝ 更接近于蜡，含大量高级醇﹝大部分为 C16C18C20醇﹞ 醇
②鲸鱼油与碘值相同的植物油 相反，其饱和脂肪酸量18 18相反，其饱和脂肪酸量1827%， 27%，其中棕榈油就占了饱和 酸的66 87% Creach﹞指出， 66酸的66-87% ﹝Creach﹞指出， 鲸鱼油汗1 个不饱和脂肪酸， 鲸鱼油汗1-6个不饱和脂肪酸， 双键排列很特殊： 双键排列很特殊：
2加成反应：因油脂中的不饱 加成反应： 加成反应 和酸可起加成反应
碘值： 碘值： 100克油脂与碘加成所需碘的克 克油脂与碘加成所需碘的克 判断不饱和度，碘值越高， 数﹝判断不饱和度，碘值越高， 不饱和度越大﹞ 不饱和度越大﹞
3油脂的酸败：存放油脂过程中， 油脂的酸败：存放油脂过程中， 油脂的酸败 产生臭味，刺激性的苦味， 产生臭味，刺激性的苦味，称 酸败。 酸败。 A因为脂肪酶的水解作用，生 因为脂肪酶的水解作用， 因为脂肪酶的水解作用 成脂肪酸，使酸值↑。 成脂肪酸，使酸值 。
饱和或不饱和高级脂肪酸的 甘油酯。 甘油酯。大多饱和脂肪酸处 于外侧， 于外侧，不饱和脂肪酸处于 中间，猪油例外。 中间，猪油例外。
如
①牛蹄油：油酸的甘油酯，占 牛蹄油：油酸的甘油酯， 50-80%结构很均匀—不同其它 50-80%结构很均匀— 结构很均匀 的突出特点。 的突出特点。 所以与皮结合力弱， 所以与皮结合力弱，不易氧 化，对皮有强的填充性和加脂 性
第十二章 皮革加油材料和加油
目的： 目的： 防止干后纤维粘接在一起， 防止干后纤维粘接在一起，使各个纤维被有润 滑作用的油脂包围起来， 滑作用的油脂包围起来，增加纤维间的可移动 使皮革柔软。抗水性提高。 性，使皮革柔软。抗水性提高。 加脂后： 加脂后： 革柔软，强度↑，但透气性降低。 革柔软，强度 ，但透气性降低。乳液加脂效 除与T、 等外界因素有关外 等外界因素有关外， 果，除与 、PH等外界因素有关外，主要取决 于加脂材料的性能，即它们的多成结构。 于加脂材料的性能，即它们的多成结构。
﹝三﹞组成
乳液加脂剂包括生油﹝ 乳液加脂剂包括生油﹝未乳化或未改性部分 乳化剂，比例是一个主要参数。 ﹞乳化剂，比例是一个主要参数。 1早期： 早期： 早期 乳化剂/整个油脂 整个油脂≈15% 乳化剂 整个油脂 现在： 现在： 乳化剂/整个油脂 整个油脂>50%，目的是提高 乳化剂 整个油脂 ， 油与革的结合力
②蛋黄及蛋油：高级革的加油脂 蛋黄及蛋油： 羊毛脂，羊毛中提取， ③羊毛脂，羊毛中提取，I2 15-47， ， 用水即可乳化，化妆品也常用， 用水即可乳化，化妆品也常用， 色浅，无味、不易腐败，抗寒好， 色浅，无味、不易腐败，抗寒好， 革鞣最好的加脂剂。 革鞣最好的加脂剂。 ④牛蹄油
⑵植物油： 蓖麻油、花生油、芝 麻油、菜籽油、棉籽 油等
§1 皮革加脂物质的特点和性能
《皮革基础教育》 张延有 2002 P51皮革基础教育》 55 一皮革加脂物质 定义：凡能改善皮革物理-机械性 ﹝一﹞定义：凡能改善皮革物理 机械性 使纤维起到良好润滑作用的材料， 能，使纤维起到良好润滑作用的材料， 统称之
﹝二﹞分类
1按油脂分布 天然：动植物、矿物油。 按油脂分布 天然：动植物、矿物油。 加工： 加工：改性 合成 2按加脂剂中乳化成分的电荷分布：阴离子 按加脂剂中乳化成分的电荷分布： 按加脂剂中乳化成分的电荷分布 阳离子型、非离子型、 型、阳离子型、非离子型、两性 3加脂剂在制革中的作用性能分：白色革、 加脂剂在制革中的作用性能分： 加脂剂在制革中的作用性能分 白色革、 防水革、 防水革、软革等
二油脂的结构特点及表征方法
﹝一﹞油脂的结构特点： 油脂的结构特点： 1天然动植物油﹝皮革加脂的主要原料 天然动植物油﹝ 天然动植物油 ﹞ 大多为-----甘油酯类 大多为 甘油酯类 少数------高级脂肪酸和高级醇的酯 高级脂肪酸和高级醇的酯-少数 高级脂肪酸和高级醇的酯 -蜡类 蜡类
⑴甘油酯
﹝二﹞油脂结构特点的表征方法
碘值、皂化值、酸值、羟值、不皂化物、 碘值、皂化值、酸值、羟值、不皂化物、苯胺点
1皂化 油脂碱水解生成的高级脂肪酸盐就是 皂化:油脂碱水解生成的高级脂肪酸盐就是 皂化 肥皂,可知油脂的 的大小:M越大 可知油脂的M的大小 越大,皂化值 肥皂 可知油脂的 的大小 越大 皂化值 越小。 越小。 皂化值：皂化1克油脂所需的 皂化值：皂化 克油脂所需的KOH的mg数。 的 数 克油脂所需的 不皂化值：不与烧碱反应生成它的物质的和。 不皂化值：不与烧碱反应生成它的物质的和。
植物油双键排列为
C
鲸鱼油排列为
C
CH2