第十章沉淀溶解平衡10-1 （1）解：P b i2(s)＝p b2+(aq)+2I-(aq)设溶解度为S.则 :k sp(I2) ＝S×(2S)2＝4S3＝4×(1.29×10-3)3＝8.6×10-9（2）解：溶解度S＝2.91×10-3/253＝1.15×10-5BaCrO4(s)＝Ba2++CrO42- (BaCrO4)＝ S2 ＝(1.15×10-5)2 ＝1.32×10-10 10-2 .(1) Zn(OH)2(s)=Zn2++2OH-K sp (Zn(OH)2)＝S×(2S)2＝4S3＝4.12×10-17S*=2.18×10-6＝2.17×10-4g/L(2) 解：P b (s)＝ P b2++2F-K sp(PbF2(s))＝S*×(2S*)2＝4S3＝7.12×10-7S*＝2.61 mol/L＝6.39 g/L10-3 (1) 解：设AgIO3溶解度为S1, 设Ag2CrO4溶解度为S2, 则 : AgIO3(s)＝Ag++ IO3-K sp(AgIO3)＝S1× S1＝ S12S1＝( K sp(AgIO3)) 1/2＝(9.2×10-9) 1/2＝9.59×10-5 mol/L.Ag2CrO4(s)＝2Ag ++ CrO42—K sp(Ag2CrO4)＝ (2S2) S2＝ 4S23S2=( K sp(Ag2CrO4)/4) 1/3=(1.12×10-12/4) 1/3=6.54×10-5 mol/L（2）解：设AgIO3溶解度为S1, 设Ag2CrO4溶解度为S2, 则 :AgIO3(s)=Ag++ IO3-S1 S1S1+0.01 S1K sp(AgIO3)＝（S1+0.01）× S1＝0.01×S12＝9.2×10-9Ag2CrO4(s)＝2Ag ++ CrO4—2S2 S22S2+0.01 S2K sp(Ag2CrO4)＝（2S2+0.01）× S2＝0.01×S22＝1.12×10-12S2=1.12×10-8 mol/L∴S1＞S2AgIO3在0.01 mol*L-1的AgIO3溶液中的溶解度大10-4（1）解：沉淀Ca2+:[SO42-]1＝ K sp(CaSO4)/ [Ca2+]＝7.1×10-5/0.01＝7.1×10--3沉淀Ba2+:[SO42-]2＝ K sp(BaSO4)/ [Ba2+]＝1.07×10-10/0.01＝1.07×10-8＝1.07×10-10/0.01/7.1×10-5/0.01=1.5×10--8 mol/L﹤1×10-5用Na2 SO4作沉淀剂能将Ca2+与Ba2+分离(2) 解：n(SO 42-)＝100×10-3 ×0.01＝1×10-3 mol/L∴ m(Na 2 SO 4) ＝142×1×10-3＝0.142(g) ∴加入0.142 g Na 2 SO 4才能达到BaSO 4完全沉淀的要求10-5解：C(MgCl 2) ＝10×0.1/20＝0.05 mol/L C(NH 3.H 2O) ＝10×0.01/20＝0.005∴C(Mg 2+)＝0.05 mol/L∝C(NH 3)/K b ＝0.005/1.774×10-5=281﹤500 [OH -]＝1.774×10-5+(3.147×10-10+3.548×10-10) ＝2.89×10-4mol/LJ ＝C(Mg 2+)×C(OH -)2＝0.05×(2.89×10-4)2＝4.81×10-9﹥K sp(Mg(OH)2)=5.61×10-12∴有Mg(OH)2沉淀生成 10-6解：沉淀Fe3+[OH -]＝( K sp(Fe(OH)3)/ [Fe 3+])1/3＝(2.64×10-39/0.05) 1/3＝3.75×10-13mol/L沉淀Fe2+[OH -]＝( K sp(Fe(OH)2)/ [Fe 2+])1/2＝(4.87×10-17/0.05) 1/2＝3.12×10-8mol/L当Fe 3+沉淀完全时，[Fe 3+]＝10-5mol ·L－1[OH -]完全＝（2.64×10-39/10-5）1/3＝6.42×10-12mol ·L －1∴pH 完全＝14-12+0.8＝2.8 ∴pH 开始＝14-8+0.5＝6.5 ∴pH 的范围为2.8～6.510-7在10mL 0.201-⋅L mol 溶液中加入10mL 含的0.010氨水溶液，计算含多少克CL NH 4才不至于生成()2OH Mn 沉淀？[]1210.0-+⋅=Lmol Mn[]5310*8.1*10*10*01.0--=OH =410*42.0-离子积Q=[][]22-+OH Mn =1010*8.1-()[]13210*06.2-=OH Mn K sp θQ ＞＞SP k 有沉淀生成要使不析出沉淀，应加抑制3NH 电离。
控制1-OH浓度在[][]1122110*06.2--+-⋅=<L mol Mn K OH spθ[]1610*44.1---⋅<L mol OH10—8 1升多大浓度Cl NH 4溶液可使1g 2)(OH Mg 沉淀溶解？()()+-+-+---⋅=++=422342222NH OH Mg O H NH OH NH OH Mg OH Mg 1 2 1/58 X所以x ＝2/58＝0.034 mol ·L －1()034.04=Cl NH n mol ()034.04=Cl NH c mol ·L －110—9 在0.10mol ·L －1HAc 和0.10 mol ·L －14CuSO 中通入H 2S 达饱和，是否有CuS 沉淀生成？解：-++−→−Ac H HAc 故3510*3.11.0*10*76.1--+==⋅=c K Ha θmol ·L －1开始0.1 310*3.1- 0平衡 0.1—x 310*3.1-+x x 故x 1810*04.4-≈1-⋅L mol故J ＝C )()(22+-⋅Cu C SC ＝1810*04.4-*0.1＝1910*04.4->10—10计算下列反应的平衡常数，并讨论反应的方向： （1） PbS+2Hac==+2Pb+2H2S+2-HAcθK ＝[][][][]2222HAc Ac S H Pb -+⋅⋅当K ＞θK 时，反应逆向进行，相反，反应正向进行。
（2） Mg(OH)2+2+4NH ==+2Mg+2NH3O H 2⋅θK＝[][][]242232++⋅⋅NH O H NH Mg当K ＞θK 时，反应逆向进行，相反，反应正向进行。
（3）Cu 2++ H 2S + 2H 2O ＝ CuS + 2H 3O +θK ＝[][][]++⋅2223Cu S H O H 当K ＞θK 时，反应逆向进行，相反，反应正向进行。
10—11 生产易溶锰盐时的Mn 2+为0.7 mol ·L －1时加硫化物除去溶液中的Cu 2+，Zn 2+，Fe 2+杂质离子，试计算说明，当MnS 开始沉淀时，溶液中这些杂质离子的浓度（g/L ）各为多少？ 解：K(MnS) ＝1410*65.4- K(ZnS) ＝2510*93.2--++−→−222S H S HK(CuS) ＝3610*27.1-K(FeS) ＝1.59*1910-所以当MnS 开始沉淀时,ZnS,CuS,FeS 已经沉淀。
[][]l g l mol MnMnS K S /10*6.67.010*65.4)(1411422---+-=⋅== [][]l g l mol l mol S CuSK Cu /10*28.1/10*2/10*6.610*27.1)(2123143622-----+≈===[][]l g l mol l mol S FeS K Fe /10*24.2/10*2/10*6.610*59.1)(246141922-----+==== [][]l g l mol l mol S ZnSK Zn/10*6.2/10*4/10*6.610*93.2)(102142522-----+====10—12 定量分析中用AgNO 3溶液滴定Cl -溶液，加入K 2CrO 4为指示剂，达到滴定终点大，AgCl 沉淀完全，最后一滴AgNO 3溶液正好与溶液中的CrO 42－反应生成砖红色的Ag 2CrO 4沉淀，指示滴定达到终点。
问滴定终点时溶液中的CrO 42－离子的浓度多大合适？设滴定终点时锥形瓶里溶液的 体积为50ml ，在滴定开始时应加入0.1mol/l 的K 2CrO 4溶液多少毫升？10-13 某溶液中含Cl -和I -各0.10mol ·L －1，通过计算说明能否用AgNO 3将Cl -和I -分开. 解:K θsp (AgI) ＝8.51×1017- K θsp (AgCl) ＝1.77×1010-在AgI 中,[Ag +]＝1.010*51.817-＝8.51×1016-在AgCl 中，[Ag +]＝1.010*77.110-＝1.77×109-当AgCl 开始沉淀时，溶液中[I -]＝][)(+Ag AgI K SP θ＝91710*77.110*51.8--＝5*107-<1×105- 所以AgCl 开始沉淀时AgI 已沉淀完全，故可将其分离。
10－14 现有一溶液，每毫升含Mg 2+，Fe 2+各1mg ，试计算Mg(OH)2, Fe(OH)2沉淀时的最低pH 。
解：Ksp{Fe(OH)2}＝4.87×1710- Ksp{Mg(OH)2}＝2.06×1310-溶液中c (Mg 2+)＝1/24＝0.04 mol ·L －1c(Fe 2+)＝0.02 mol ·L －1Fe(OH)2开始沉淀时，[][]l mol l mol Fe K OHsp/10*93.4/02.010*87.48172--+-===pOH ＝[]--OHlg ＝7.31pH ＝14－7.31＝6.69≈6.7+2Mg开始沉淀时，[]61310*07.204.010*06.2---==OH,pOH ＝5.64 pH ＝14－5.64＝8.36≈8.4+2Fe 沉淀完全时，pH ＝14+3.81010*87.4lg 21517=-- +2Mg沉淀完全时，pH ＝14+2.101010*06.2lg21513=-- 所以()()22,OH Fe OHMg 析出的最低pH 为6.7， 8.4。