Cu + 2HCl + H2O2 = CuCl2 + 2H2O 2Cu2+ + 5I - = 2CuI￬ + I3￬ 2S2O32- + I3- = S4O62- +3 I-
测定反应注意事项
溶解样品时，所加入的 H2O2 一定要赶尽（根据实践 经验，开始冒小气泡，然后冒大气泡，表示 H2O2 已赶 尽）否则结果无法测准，这是很关键的一步操作。 加淀粉不能太早，因滴定反应中产生大量 CuI 沉淀， 若淀粉与 I2 过早形成兰色络物，大量 I3- 被 CuI 沉淀吸 附终点呈较深的灰色，不好观察。 加入 NH4SCN 不能过早，而且加入后要剧烈摇动， 有利于沉淀转化和释放出吸附的I3-。
2007 硕士论文答辩
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Na2S2O3溶液的标定 取25.00ml K2Cr2O7 于250m 锥形瓶中，5ml 6mol/L HCl， 5ml KI 摇匀放暗处5min
铜合金中铜的测定
称铜合金0.1-0.15 g于250ml烧杯中 20ml (1+1) HCl、4-5ml 30%H2O2盖 上表面皿放置几分钟完全分解加热 煮沸至冒大气泡(H2O2分解完全) 冷却后加60mL蒸馏水 滴加(1+1)氨水至刚出现沉淀
间接碘量法测定铜合金中的铜
氧化还原滴定法
程 前 2010.05.06
Email: chengqianmail@
环境工程系
实验目的
1. 掌握 Na2S2O3 标准溶液的配制方法。 标准溶液的配制方法。 2. 掌握铜合金中铜的间接碘量法测定原理。 掌握铜合金中铜的间接碘量法测定原理。 3. 学习合金试样的处理方法。 学习合金试样的处理方法。 4. 掌握间接碘量法测定铜的操作流程。 掌握间接碘量法测定铜的操作流程。
实验原理
通常的办法是近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp＝1.1×10－12）转化 为溶解度更小的CuSCN沉淀（Ksp＝4.8×10－15），把吸附的碘释放出来， 使反应更趋于完全。SCN－只能在临近终点时加入，否则SCN－会还原大 量存在的I2，致使测定结果偏低。反应式如下： CuI+SCN- = CuSCN +ICu2+ + 4H2O + 7SCN- = 6CuSCN + CN- + SO42- + 8H+ 溶液的pH值一般应控制在3.0－4.0之间。酸度过低，Cu2＋易水解，使反 应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I－被 空气中的氧氧化为I2（Cu2＋催化此反应），使结果偏高。 Fe3＋能氧化I－，对测定有干扰，但可加入NH4HF2掩蔽。NH4HF2（即 NH4F.HF）是一种很好的缓冲溶液，因HF地Ka＝6.6×10－4，故能使溶 液的pH控制在3.5-4.0之间。
Hale Waihona Puke 实验试剂Na2S2O3·5H2O 固体 0.1 M K2Cr2O7标准溶液 6mol/L (1+1) HCl 200 g/L KI 0.5 % 淀粉 铜合金 30%H2O2 (1+1) HAc (1+1) NH3·H2O 20 % NH4HF2 10 % NH4SCN
实验步骤
1、0.1 M Na2S2O3标准溶液的配制与标定 、 试剂于烧杯中， 称取一定量的Na 试剂于烧杯中 称取一定量的 2S2O3·5H2O试剂于烧杯中， 用少 煮沸后经冷却的蒸馏水溶解后 加入0.1 g Na2CO3 溶解后， 量煮沸后经冷却的蒸馏水溶解后，加入 固体，再用煮沸后经冷却的蒸馏水定容（ 固体 ，再用煮沸后经冷却的蒸馏水定容 （ 根据所需配 置的量） 配好的溶液存储在棕色试剂瓶 棕色试剂瓶中 置的量 ） 。 配好的溶液存储在 棕色试剂瓶 中 ， 5天后 天后 标定。 标定。
思考题
1. Na2S2O3溶液如何配制？能否先将Na2S2O3溶于蒸馏水后再煮 沸? 为什么? 2. 以重铬酸钾标定Na2S2O3浓度时为何要加KI ？为何要在暗处放 置5分钟？滴定前为何要稀释？淀粉为何接近终点加入？ 3、已知ϕ Ө (Cu2+/ Cu+) = 0.159V, ϕ Ө (I3-/ I-)=0.545V，为什么本实 验中的Cu2+却能将I-氧化成I2呢？ 4、滴定试样溶液时，淀粉指示剂和NH4SCN在什么时候加入？ 为什么？
加100ml蒸馏水Na2S2O3 滴定(浅黄) 加2ml淀粉，Na2S2O3 继续滴至亮绿色
8ml (1+1) HAc、5ml NH4HF2、 10ml 200 g/L KI，摇匀 Na2S2O3滴至浅土黄色 加3ml 0.5%淀粉继续滴至浅米色 加5ml NH4SCN 溶液兰色加深 Na2S2O3滴定至蓝色恰好消失 计算Cu的含量 计算 的含量
•准确称取合金试样 准确称取合金试样0.1准确称取合金试样 0.15 g于250mL锥形瓶中 于 锥形瓶中 • 加15mL 6mol·L-1HCl 和 2 mL 30%H2O2 •加热至不再有气泡冒出， 加热至不再有气泡冒出， 加热至不再有气泡冒出 再煮沸1-2分钟 勿蒸干溶液) 分钟(勿蒸干溶液 再煮沸 分钟 勿蒸干溶液 •冷却，加60mL水得试样 冷却， 冷却 水得试样 溶液
2007 硕士论文答辩
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测定反应注意事项
标定反应的条件： •K2Cr2O7+ 6I-+ 14H+= 2 Cr3++ 3I2 + 7H2O •1.溶液的酸度越大，反应速度越快，但酸度太大时，I-容易被 空气中的O2 氧化，因此 pH必须维持在3.5~4之间。 。 •2. K2Cr2O7与KI作用时，应将溶液贮于碘瓶或锥形瓶中（盖好 表皿）在暗处放置一定时间，待反应完全后，再进行滴定。 3.所用的KI溶液不应含有KIO3或I2，如果KI溶液显黄色，或将 溶液酸化后加入淀粉指示剂显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴 至无色后在使用。 •滴定至终点后，经5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空 气氧化I-引起的，不影响分析结果，若滴定终点后，很快又转 变为蓝色，标示反映未完全（指K2Cr2O7与KI的反应），应另取 溶液重新标定。
0
硫代硫酸钠标准溶液 滴加(1+1)氨水直到溶液 氨水直到溶液 滴加 刚有沉淀生成 • 8mL （1+1）HAc ） • 5 mL NH4HF2缓冲液 • 10mL 6mol·L-1KI溶液 溶液 3mL0.5%淀 淀
3、 、 样 品 溶 液 的 滴 定
样 品 溶 液
10
20
30
40
50
5mL NH4SCN
0
待标定的硫代硫酸钠溶液
10
20
30
40
50
暗处反应 5min后开 始滴定
继续滴定至溶液 亮绿色即达终 呈亮绿色即达终 记录体积。 点，记录体积。
Cr2O72- + 14H+ + 9I- = 2Cr3+ + 3I3- + 7H2O 2S2O32- + I3- = S4O62- + 3I-
2、试样的处理 、
2007 硕士论文答辩
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实验原理
铜合金种类较多，主要有黄铜和各种青铜。铜合金中铜的测 定，一般采用碘量法。 在弱酸溶液中，Cu2＋与过量的 KI 作用， 生成 CuI 沉淀，同时析出的 I2，反应式如下： 2Cu2++4I- = 2CuI +I2 或 2Cu2++5I- = 2CuI +I3析出的 I2 以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3 标准溶液滴定： I2+2S2O32- = 2I-+S4O62Cu2＋与 I－之间的反应是可逆的，任何引起 Cu2＋ 溶度减小（如 形成络合物等）或引起 CuI 溶解度增加的因素均使反应不完全。 加入过量 KI，可使Cu2＋的还原趋于完全，但是，CuI 沉淀强烈 吸附 I3－，又会使结果偏低。