柠檬醛
H+ NaHSO3
OH
OH C
H SO3Na
SO3Na CHO
SO3Na
CHO +
SO3Na
SO3Na CHO
② 与硝基苯肼加成：生成苯腙 ③ 与吉拉德试剂加成 ※ Girard试剂：是一类带有季铵基团的酰肼，
常用Girard T和Girard P
CH3 +
CH3 N CH2
CH3
O C-NH-NH2
Girard试剂T
+ N CH2
O C-NH-NHCH3 +
+ O H2N-NH-CO-CH2-N-CH3
CH3
R C
R'
CH3 +
N-NH-CO-CH2-N-CH3
X CH3
（二）氧化反应
1、常用氧化剂： 臭氧、铬酐、四醋酸铅、高锰酸钾
与二氧化硒等
2、臭氧化反应：用于测定分子内双键的位置 及萜类化合物的醛酮合成
OH
β-桉醇
（四）分子重排反应
Al2O3
异构化
α-蒎烯
HCOOH
+ 重排
O + H-C-O
O-C-H O
水解
O-H CrO3
O
樟脑
第四节 萜类化合物的提取分离
概述：
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实例：青蒿素MS裂分分析
+ H CH3 .
+ CH3 .
+ CH3 .
CH3 O-O O
O
H
O CH3
m/z282
-O2
CH3
麦氏重排
H O
-C3H6O
O
H
O CH3
m/z250
+ CH3 .
-H
CH3 +
O O CH3
m/z192
-CO
CH3
O
m/z180 O CH3
O
O CH3
m/z179
+
m/z164
② 0.93(3H,d,J=6Hz,H-14) ③ 1.36(3H,s, H-15) ④ 5.68(3H,s, H-5)
5、13C-NMR
①全氢去偶谱中，出现15个碳信号； ②偏共振去偶谱，δ79.5与δ105为2个季碳原子 ③DEPT 90°谱图得出样品中含有5个叔碳原子 ，分别是：δ32.5、δ33.0, δ45.0、δ50.0,
重排多见；
④ 裂解方式受功能基影响较大，得到的裂解
峰大都是失去功能基后的碎片离子。
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① 萜类化合物多含有C*，具备光学活性；
② 低分子萜类化合物具有较高的折光率。
（二）溶解性
1、亲脂性强
2、单萜与倍半萜可随水蒸汽蒸馏
3、萜类化合物的苷水溶性增强—可溶于热水； 4、具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，
酸化后又从可水中析出 ◆ 注意：
萜类化合物对强热、光及酸碱较为敏感 ——或被氧化、或发生重排，导致结构变化
（一）UV 具有共轭双键或α，β-不饱和羰基结构的萜
类化合物在紫外光区（200～400nm）产生 吸收，对萜类化合物的结构鉴定有一定作用。 （二）IR 1、萜类大多数具有双键、共轭双键、甲基、
偕二甲基、环外亚甲基与含氧官能团等。
2、可帮助解决萜类化合物是否含有内酯环 及其内酯环的大小问题
（三）MS
（三）吸附法 1、活性碳吸附法 2、大孔树脂吸附法
二、萜类的分离
（一）结晶法分离 （二）柱色谱分离 1、吸附剂：硅胶、氧化铝 2、吸附剂用量：1：30~1：60
3、洗脱剂： 一般选用非极性有机溶剂。
（三）利用结构中特殊官能团进行分离 1、倍半萜内酯化合物 2、萜类生物碱
—— 用酸碱法分离 3、含不饱和双键或羰基者，利用加成反应
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二、萜类化合物的化学性质
（一）加成反应 1、双键加成反应
柠檬烯
Cl
+ HCl 冰HAc
Cl
柠檬烯二氢氯化物
② 与亚硝酰氯（tilden试剂）反应
CH3
+ CH3-CH-CH2-CH2-O-N=O HCl
② 个别萜类化合物具有强的甜味.
3、旋光性和折光性
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亚硝酸异戊酯
+ Cl-N=O
CH3
+ CH3-CH-CH2-CH2-OH Cl-N=O
亚硝酰氯
HN
Cl
N
N=O
N=O
不饱和萜类化合物 氯化亚硝基衍生物 亚硝基胺类
③ D-A反应
C C
O
C
+ CH
O
O O
C
CH
C
O
C
O
顺丁烯二酸酐
2、羰基加成反应 ① 与亚硫酸氢钠加成
NaHSO3
H+
CHO NaHSO3
◈ 萜类化合物的存在形式
① 单萜与部分倍半萜：
以萜醇形式存在于挥发油中；
② 环烯醚萜多以苷的形式存在；
③ 倍半萜多以内酯形式存在；
④ 乌头烷型二萜以二萜生物碱形式存在；
一、萜类的提取
（一）溶剂提取法 1、苷类化合物的提取
◆ 提取对象：环烯醚萜苷 2、非苷类化合物的提取 （二）碱提取酸沉淀法
◆ 提取对象：倍半萜内酯化合物
制备为衍生物加以分离。
★ 鄂北贝母萜类成分的提取与分离
鄂北贝母→乙醇提取→回收乙醇→浸膏 加水→环己烷萃取→5%醋酸水溶液洗涤→ 环己烷部分→回收环己烷→浸膏→硅胶柱 层析→石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脱 →不同洗脱部位→混合溶剂石油醚-乙酸乙 酯洗脱→多种单体化合物。
第五节 萜类化合物的检识与结构测定
δ93.5。 ④在DEPT 135°谱图中，伯碳原子与叔碳原子 信号向上。
⑤ 在DEPT135°谱图中，仲碳原子信号向上， 可数出。 ⑥ 全氢去偶谱中，δ172.0ppm表示羰基碳原子 信号。
H CH3
CH3 O-O O O
O
H CH3
1、有关萜类化合物MS裂解规律的研究不多 2、萜类化合物MS：
① 主要用于分子量的测定，尤其是单萜与 倍半萜化合物。 ②二萜MS的特征性稍微强一些。
3、萜类化合物MS裂解方式的一些规律
① 分子离子峰除（少数）以基峰形式出现者
外，一般都比较弱；
② 在环状萜类化合物中常进行RDA裂解；
③ 裂解过程中常出现重排现象，尤以麦氏
第三节 萜类化合物的理化性质
概述：萜类化合物特点 1、成分范围广，彼此结构性质差异大； 2、同一生源途径衍生而来； 3、结构共同点：
绝大多数都有双键、共轭双键与活泼氢、 较多萜类具有内酯结构
一、萜类化合物的物理性质
（一）性状 1、形态 ① 单萜与倍半萜多为有特殊香气的油状液体，
常温下可挥发； ② 二萜与二倍半萜多为结晶性晶体。 2、味 ① 萜类化合物萜多具有苦味，有的味极苦.
.O
CH3
（五）结构鉴定实例—青蒿素
1、HR-MS：分子量为282.1472 2、元素分析： C-63.72%; H-7.86%;
◆ 分子式为：C15H22O5 3、IR：
① 831,881,1115cm-1吸收峰—表明含-O-O②1750 cm-1吸收峰——六元环内酯结构
4、1H-NMR
① 1.06(3H,d,J=6Hz,H-13)与 3.26(1H,m,J=6Hz,H-11);
3O3
月桂烯
OO
OO OO
[H]
O O
O
O CHO
+
CHO
O
+ 2 HCHO
α-羰基戊二醛
3、铬酐（CrO3） 4、高锰酸钾
KMnO4 O
O
+
COOH COOH
薄荷酮
β-甲基己二酸
（三）脱氢反应
在惰性气体的保护下，以钯或铂黑为催化剂， 将萜类化合物与S或Se共热（200～300℃） 实现脱氢。
S/Pt