沉淀滴定法和滴定分析小结
思考题
8-1 用银量法测定下列试样中的Cl－时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？
a. CaCl2
b. BaCl2
c. FeC12
d. NaCl＋Na3PO4
e. NH4Cl
f. NaCl+Na2SO4
g. Pb(NO3)2＋NaCl
h. CuCl2
答：a. 三种方法均可。

b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。

也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

c. 吸附指示剂。

d. 铁铵矾指示剂。

e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。

f. 铬酸钾指示剂。

g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

h. 吸附指示剂。

8-3 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？
a. pH≈4时用莫尔法滴定Cl－；
答：结果偏高。

因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

b. 如果试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；
答：结果偏高。

因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。

c. 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；
答：结果偏低。

因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。

d. 用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；
答：结果偏低。

因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。

e. 用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。

答：结果偏低。

这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。

习题
【8-1】0.5000 g 的纯KIOx ，将它还原为I －后，用0.1000 mol·L -1 AgNO 3溶液滴定，用去23.36 mL ，求该化合物的分子式。

解：30.50000.100023.3610x
KIO M -=⨯⨯ 因此该化合物的分子式为KIO 3
【8-2】将仅含有BaCl 2和NaCl 试样0.1036 g 溶解在50 mL 蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916 mol/L AgNO 3滴定，耗去19.46 mL ，求试样中的BaCl 2。

解：试样中Cl -的总量即为消耗Ag +的量
n (Cl-)=n (Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)
设试样中BaCl 2的质量为x ，则有
2x /208.24 + (0.1036 – x )/58.443=1.5405×10-3
解得x =0.03096(g)
即，试样中的BaCl 2的质量为0.03096g
【8-3】称取含有NaCl 和 NaBr 的试样0.6280 g ，溶解后用 AgNO 3溶液处理，得到干燥的AgCl 和AgBr 沉淀0.5064 g 。

另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L -1AgNO 3溶液滴定至终点，消耗 28.34 mL 。

计算试样中 NaCl 和 NaBr 的质量分数。

解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl 质量为x (g), NaBr 质量为y (g)，则
解方程组得：0.06885,0.1850x g y g == 故：()0.06885100%10.96%0.6280
NaCl ω=⨯= 【8-6】称取含砷试样0.5000 g ，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO 43-，然后沉淀为Ag 3AsO 4。

将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。

以 0.1000 mol·L -1 NH 4SCN 溶液滴定其中的Ag +至终点，消耗45.45 mL 。

计算试样中砷的质量分数。

解：As ~ AsO 43- ~ Ag 3AsO 4 ~ 3Ag + ~ 3NH 4SCN ；n (As) =1
3n (NH 4SCN)。