. . .. . ... . .... . .... . .... . .... . .... . .... . .... . .... . .... . ..东南12年的物化题几乎全是书上的，有56分的填空和判断，10个大题目都很简单差不多都是天大版书后习题中比较简单的题。

1.有一个大题是判断ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔA哪些量的变化是为零，下面分五个小题，第一小题是理想气体自由膨胀后哪个变量为零，还有一个是水在373.15K可逆变为水蒸汽，还有一个是真实气体不可逆循环过程。

（也是书上的，要是不是书上的就是文霞物化考研指导书上面的，反正是一模一样的原题）2.画相图的题好像是书上第六章第16个习题，就是凝聚相完全互溶的，画出a 点b点的步冷曲线，指出各相区的组成。

3化学平衡题给出一个平衡，写了五个不同的条件指出平衡移动的方向，（好像是文霞指导书上的）4在恒定容器中，空气的量多出氢气的量50%，空气中氧气占21%,氮气占79%，假设氢气和氧气瞬间反应，求所能达到的最高温度和最大压力，后面给出了氧气，氮气，水蒸汽的反应焓，（课本，文霞指导书，天大版课本配套的答案书上的和课本一个颜色的那本答案书，反正就在这三本书里面）5电化学考的是给出了KCL的电导率，放在一个电导池里，给出电阻，求电导池系数，换成氯化钙，给出电阻和其它几个数据，求电导率（也是书上的原题）6电化学有一个是给出E随温度均为变化，写出电极反应、电池反应。

求ΔH、ΔS、ΔG，文霞指导书上可以找到几乎一样的题，7 CO+H2O=CO2+H2在25℃给出他们的焓，Cp。

求反应平衡常数K。

（利基希霍夫公式即可）书上可以找到差不多一样的题。

8给出一个一级反应求它的半衰期，（超级简单）还有两个不记得了，反正题复习的时候几乎都见过。

东大计算题考的都是课后最简单的题，填空和判断也是很简单的基础题。

整试卷也没有用到复杂的公式。

2013年东南大学物理化学（955）研究生招生考试试题（手打版）一．填空题（12分）1．所谓热力学平衡，实际上包括了，，，四大平衡。

2．已知A，B两组分可构成理想液体混合物，且混合物在101.325kPa下沸点为373.15K。

若A,B 两组分在373.15K 时的饱和蒸汽压为106658Pa 和79993Pa ，则该理想液体混合物的组成为：x A = ，气相的组成为y A = 。

3．在n ，T 一定条件下，任何种类的气体，当压力趋于零时：lim()m p pV →∞= 。

4．在温度为T 时反应C （s ）+O 2（g ）=CO 2（g ），C （s ）+12O 2（g ）=CO （g ）的平衡常数分别为K 1，K 2，则反应CO （g ）+12O 2（g ）=CO 2（g ）的平衡常数为 。

5．强电解质MX ，MY 和HY 的摩尔极限电导分别为123,,,ΛΛΛ则HX 的摩尔极限电导为 。

6．在恒T ，p 下，纯液体是通过 来降低其表面吉布斯函数的。

7．一定温度下，在含有NO3-,K+,Ag+的水溶液中，微小的AgI 晶体粒子，最易于吸附 离子，而使胶体带 电荷。

二．选择题（12分）1．1mol 理想气体在室温下进行恒温不可逆膨胀（Q=0），使系统体积增大一倍，则-1-1/ J mol S K ∆⋅⋅系统，-1-1/ J mol S K ∆⋅⋅环境，-1-1/ J mol S K ∆⋅⋅隔离为（ ）A.5.76 5.76 0B.0 5.76 5.76C.0 0 0D.5.76 0 5.762．一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀，绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1，V2，则（ ）A.V 1＞V 2B.V 1＜V 2C.V 1＝V 2D.无法确定3．某一溶质相对分子质量为210，溶于樟脑形成质量分数为5%的溶液，求凝固点降低（ ）。

A.20.0K B10.0K C.5.0K D.无法确定.4．能在毛细管中产生凝聚现象的物质是由于该物质的液体在毛细管中形成（ ）。

A.凸面B.凹面C.平面D.凸面，凹面，平面均可5．溶胶（憎液溶液）在热力学上是：（ ）A.不稳定，可逆的体系B.稳定，不可逆体系C.稳定，可逆体系D.不稳定，不可逆体系6．当电极上有净电流通过时，随着电流密度的增加，则（ ）A.阳极超电势增加，阴极超电势减小B. 阳极超电势减小，阴极超电势增加C.阳极超电势增加，阴极超电势增加D. 阳极超电势减小，阴极超电势减小三．计算题（11×8=88分）1．始态为T 1=300K ，p 1=200kPa 的某双原子理想气体1mol ，经下列不同途径变化到T 2=300K ，p 2=100kPa 的末态。

求以下各途径的Q ，△S 。

（1）恒温可逆膨胀（2）先恒容冷却至使压力降至100kPa ，再恒压加热至T 2.（3）先绝热可逆膨胀到是压力降至100kPa ，再恒压加热至T 2.2．已知水的比定压热容C F =4.184 -1-1J g K ⋅⋅，今天1kg ，10℃的水经下列三种不同过程加热成100℃的水。

求过程的△S sys ，△S amb 及△S iso 。

（1）系统与100℃的热源接触（2）系统先与55℃的热源接触至热平衡，再与100℃的热源接触。

3．汞Hg 在100kPa 下的熔点为-38.87℃，此时比融化焓△fus H=9.75 -1J g ⋅；液态汞和固态汞的密度分别为ρ（l ）=13.690 -3g cm ⋅，ρ（s ）=14.193 -3g cm ⋅。

已知汞的相对分子质量为200.59。

求：（1）压力为10MPa 下汞的熔点（2）若要汞的熔点为-35℃，压力需增加至多少。

4．80℃时，纯苯的蒸气压为100kPa ，纯甲苯的蒸气压为38.7kPa ，两液体可形成理想液态混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数y 苯=0.300，求液相的组合。

5．1000K 时，反应C （s ）+2H2（g ）===CH4（g ）的r m G Θ∆=19.397-1kJ mol ⋅，现有与碳反应的气体混合物，其组成为体积分数ϕ（CH 4）=0.10，ϕ（H 2）=0.80，ϕ（N 2）=0.10。

反应体系中气相为理想气体：（1）T=1000K 。

p=100kPa 时，r m G ∆等于多少？甲烷能否形成？（2）在1000K 下，压力需增加到若干，上述反应才能进行。

6．在100℃下，下列反应的K Θ=8.1×10-9，r m S Θ∆=125.6-1-1J mol K ⋅⋅。

计算： COCl 2（g ）=====CO （g ）+Cl 2（g ）（1）100℃，总压为200kPa 时COCl 2的解离度。

（2）100℃下上述反应的r m H Θ∆（3）总压为200kPa ，COCl 2解离度为0.1%的温度。

设△C p.m =07．已知25℃AgBr （s ）的溶度积Ksp=6.3×10-13。

已知++m g ∞Λ（A ）=61.92×10-42-1m mol ⋅⋅S ，+-m r ∞Λ（B ）=78.4×10-42-1m mol ⋅⋅S ，计算25℃时用纯水配制的AgBr 饱和水溶液的电导率，计算时要考虑水的电导率。

-62-12=5.510m mol κ⨯⋅⋅（H O ）S 。

8．电池-1222Pt H 101.325kPa HCl 0.1mol kg Hg Cl s Hg s ⋅,（）（）（）（）电动势E 与温度T 的关系为E/V=0.0694+1.881×10-3T/K-2.9×10-6（T/K ）2（1）写出正极，负极和电池的反应式。

（2）计算293K 时该反应的吉布斯函变r m G ∆，熵变r m S ∆，焓变r m H ∆以及电池恒温可逆放电时该反应的过程热效应Q r.m 。

（设z=2） 9．电池-122Pt H g 100kPa HCl b=0.1mol kg Cl g 100kPa Pt ⋅，（，）（）（，）在25℃时电动势为1.4881V ，试写出该电池的电池反应式，计算HCl 溶液中HCl 的平均离子活度因子。

已知该电池的标准电动势为1.358V 。

10．对于一级反应，转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的几倍？对于二级反应，转化率达到87.5%所需时间又为转化率达到50%所需时间的几倍？11．65℃时N 2O 5气相分解的速率常数为0.292min -1，活化能为103.3 -1kJ mol ⋅，求80℃时的k 即t 1/2。

四．综合题（38分）1．写出四种求化学反应的标准摩尔反应吉布斯函数r m G Θ∆的方法。

2．为何水的相图中冰的熔点曲线的斜率为负值，而水的饱和蒸气压曲线及冰的饱和蒸气压曲线斜率为正值？3．在真空密闭容器中放入过量的NH 4I （s ）和NH 4Cl （s ），并发生以下分解反应。

NH 4Cl （s ）===NH 3（g ）+HCl （g ）NH 4I （s ） ===NH 3（g ）+HI （g ）达平衡后，系统的S,R,R ’,C,P,F 各为多少。

4．在稀的AgNO3溶液中，缓慢的滴加少量的KI 稀溶液，可得到的AgI 正溶胶，过剩的AgNO3起稳定剂作用，请写出AgI 溶胶的胶团结构式。

5．某生成不稳定化合物系统的液-固系统相图，指出各相区的稳定相和三相线EF,GH 上的相平衡关系，绘出图中状态是a ，b 的样品的冷却曲线。

（见最后的相图）6．在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起了什么作用？2015 回忆版选择8 个设计可逆过程计算熵，等压热效应 ，相同晶格才吸收等大题6个绝热可逆膨胀过程，绝热不可逆膨胀过程液体真空汽化天大版物化书11.32题碳和金刚石 过程的吉布斯自由能 用基尔霍夫定律,(南大版化学书 第三章第19题,原题） 关于电化学基础题化学反应级数30%，2年后简答 （题有点多）三相点 大水珠小水珠在封闭系统里 pcl5 平衡问题写几种使平衡改变的办法 证明平行反应活化能的关系 化学势各种适用条件的适用条件 对于 化学势x 下的 化学势b 下的 化学势c 下的E CHBω（B ）。