1 n(O2)
4 0.004 5 L×0.010 00 mol·L－1
则 n(O2)＝14×0.004 5 L×0.010 00 mol·L－1
DO＝14×0.004
5
L×0.010 00 0.04
mol·L－1×32 L
g·mol－1 ＝9.0×10－3
g·L－1＝9.0
mg·L－1
高于 5 mg·L－1，故此次测得 DO 达标。
第(5)(6)问考查中和滴定的实验操作及滴定终点的判断
中和滴定一般采用重复滴定 2～3 次来减小滴定误差，用 Na2S2O3 溶液进行滴定时，I2 的量 逐渐减小至消失时为滴定终点，此时的现象是蓝色消失且半分钟内不变色。
第(6)问考查多步反应方程式的计算
根据题中所给的反应方程式得出关系式：
2Mn2＋～O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
【典例1】 (天津高考)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升
水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，
生活饮用水源的DO不能低于5 mg/L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，
测定某河水的DO。
1.测定原理：
碱性条件下，O2 将 Mn2＋氧化为 MnO(OH)2： ①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓， 酸性条件下， MnO(OH)2 将 I－氧化为 I2：②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未 配平)，用 Na2S2O3 标准溶液滴定生成的 I2，③2S2O23－＋I2===S4O26－＋2I－。 2.测定步骤： a.安装装置，检验气密性，充 N2 排尽空气后，停止充 N2。 b.向烧瓶中加入 200 mL 水样。
①提出合理假设。
假设1：______铁___元__素__的___存__在__形___式__为___F_e_单__质____________________________； 假设2：______铁___元__素__的___存__在__形___式__为___F_e_O______________________________； 假设3：______铁___元__素__的___存__在__形___式__为___F_e_与__F__e_O__的__混__合___物_________________。
位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：___是_____(填“是”或
“否”)。 (7)步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显 的误差，写出产生此误差的原因(用离子方程式表示，至少写出2 个)___2_H_＋_＋__S_2O__==_=_S_↓__＋_S_O2↑＋_H_2O_、__S_O_2_＋_I_2＋__2_H_2_O_=_=_=4_H_＋__＋_S_O_＋__2。I－、
(6)经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 1∶6∶3，钴的化合价为___＋___3__。 制
备 X 的化学方程式为__________________；X 的制备过程中温度不能过高的原因是 ___温__度___过__高___，__H__2O_。2分解2C，o氨Cl2气＋逸2N出H4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O
④实验效果是否明显。
④反应速率是否较快。
(3)安全性原则
(4)规范性原则
【典例2】 (2015·全国卷Ⅰ)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中，其K1＝5.4×10－2， K2 ＝ 5.4×10－ 5 。 草 酸 的 钠 盐 和 钾 盐 易 溶 于 水 ， 而 其 钙 盐 难 溶 于 水 。 草 酸 晶 体 (H2C2O4·2H2O)无色，熔点为101 ℃，易溶于水，受热脱水、升华，170 ℃以上分解。 回答下列问题：
(5)步骤f为
MnO(OH)2＋2II－－＋＋4HH＋＋======MMnn22＋＋＋＋II22＋＋3HH2O2O
________重___复__步__骤___e_的__操__作___2_～__3_次____________________________。
(6)步骤e中达到滴定终点的标志为__溶_ 液蓝色褪去且半分钟内不__变_色__。若某 次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝___9_._0___mg·L－1(保留一
②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为 指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。 回答下列问题：
(1)装置中安全管的作用原理是__当__压__力__过__大__时。，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定
(2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用____碱____式滴定管，可使用的指示剂 为__为_____（__C_1。V1-wC2V2)x10-3x17 ×100%
(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好，测定结果将___偏__低___(填
“偏高”或“偏低”)。
(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是防__止__A_g_N__O_3_见__光__分__解；滴定终点时，若溶液中 c(Ag＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，c(CrO24－)为2__.8_×___1_0_－m3ol·L－1。[已知：Ksp(Ag2CrO4)＝1.12× 10－12]
4H＋＋4I－＋O2===2I2＋2H2O(任写其中2个)
[命题分析] 第(1)问考查化学实验的基本操作 气体的溶解度随温度升高而减小，故可将水加热煮沸法除去溶解在水中的O2。 第(2)问考查实验仪器的选择 测定步骤中加入的试剂为无氧溶液，且加入的水样要防止空气中氧气的干扰，故需要 隔绝空气，所以选用密封性较好的注射器。 第(3)问考查化学实验基本操作的作用 搅拌使物质混合均匀，加快化学反应的进行。 第(4)问考查氧化还原方程式的配平 MnO(OH)2中Mn的化合价为＋4，能将I－氧化成I2，依据氧化还原方程式配平的方法配 平化学方程式MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O。
考点指导1 定量分析型综合实验 1.定量实验数据的测定方法
(1)沉淀法 先将某种成分转化为沉淀，然后称量纯净、干燥的沉淀的质量，再进行 相关计算。 (2)测气体体积法 对于产生气体的反应，可以通过测定气体体积的方法测定样品纯度。
①常见测量气体体积的实验装置
②量气时应注意的问题 a.量气时应保持装置处于室温状态。 b.读数时要特别注意消除“压强差”，保持液面相平还要注意 视线与液面最低处相平。如上图应使左侧和右侧的液面高度保持相平。 (3)测气体质量法 将生成的气体通入足量的吸收剂中，通过称量实验前后吸收剂的质量，求得所吸收气 体的质量，然后进行相关计算。 (4)滴定法 即利用滴定操作原理，通过酸碱中和滴定、沉淀滴定和氧化还原反应滴定等获得相应 数据后再进行相关计算。
(2)为了使实验更安全、更严密，你认为该实验设计需要如何改进？
①___在__B__装__置__之___前__加__一___个__防___倒__吸__装___置__________________________________；
②___在__C_装__置__后__增__加__一__个__检__验__二__氧__化__碳__是__否__除__尽__的__装__置__(_或__盛__有__澄__清__石__灰__水__的__试__管。)
(3)固体产物中铁元素不可能以＋3价形式存在，理由是________________________ ______有__还__原__性__气__体__C__O_生__成__，__能__将__三__价__铁__还__原__，__故__不__可__能__有__三__价__铁__存__在________。 现设计实验，探究固体产物中铁元素的存在形式。
第(7)问考查氧化还原滴定的误差分析
Na2S2O3 在酸性条件下可以发生歧化反应生成 S 和 SO2，且生成的 SO2 可被 I2 氧化，另外， 酸性较强时 I－也可被空气中的 O2 氧化。
【对点训练】 1.三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O可用于摄影和蓝色印刷，它受热易分解，为
《定量分析及方案设计类实验专题突破》
【考情分析】
定量实验是将化学实验与化学计量有机的结合在一起测定物质化 学组成与含量的探究性实验，探究类实验主要探究物质分解的产物和 物质的性质；设计并完成实验报告包括补充实验步骤或实验步骤的排 序、选择试剂和现象的描述等。都是近几年高考命题的常考题型。如 2018·课标全国Ⅱ28，2018·课标全国Ⅲ26，2017.全国卷Ⅱ28等，此类 题设计实验目的性、实用性强，能给予学生较大的创造空间，更能激 发学生的学习兴趣，培养学生严谨求实的科学态度。
c.向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)2 mL碱性KI无氧溶液(过量)， 开启搅拌器，至反应①完全。 d.搅拌并向烧瓶中加入2 mLH2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。 e.从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol·L－1 Na2S2O3溶液 进行滴定，记录数据。 f.…… g.处理数据(忽略氧气从水样中的溢出量和加入试剂后水样体积的变化)。
②某学生设计实验探究上述假设，除3%H2O2、蒸馏水外，还需要下列 试剂中的 _____1_._0_m__o_l·_L_－__1盐__酸__、__2_0_%__K__S_C__N_溶__液__、__0_._1_m__o_l·_L_－__1C__u_S_O__4溶__液______。
限选试剂：浓硫酸、1.0 mol·L－1HNO3、1.0 mol·L－1盐酸、1.0 mol·L－ 1NaOH溶液、0.1 mol·L－1KI溶液、0.1 mol·L－1CuSO4溶液、 20%KSCN溶液。
2.(全国高考)某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下， 合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验。