3、
Ph3P CH2
4、
Fe, HCl
HOOC
5、
Cl
Organic Reactions for Drug Synthesis
6、
O C CH 3
O
7、
NH O
四、简答题（共 18 分，每小题 6 分） 1、什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的 发生？
Organic Reactions for Drug Synthesis
机理：
OH H 3C C N C 6 H5 OH 2 H 3C C N C6 H 5
H
+
OH2 H 3C C N C 6 H5 OH - H
+
- H2 O
H 3C C N C6 H5 O
H 2O
H 3C C N C6 H 5
H 3C C NH C6 H 5
Organic Reactions for Drug Synthesis
2、什么是烃化反应？常用的烃化剂有哪些（最少给出三种）？
3、以羧酸为酰化剂，对醇进行酰化时（如下式），如何提高产 物的收率及增加反应速率？
Organic Reactions for Drug Synthesis
五、完成下列反应，并解释其机理（共16 分，每小题 8分）
O H
1、
C C OH
机理：
OMe OMe
Organic Reactions for Drug Synthesis
六、合成题（共 8 分，每小题 8 分） 利用反合成分析法，对以下TM进行分析，并写出其正向反应式
Organic Reactions for Drug Synthesis
反合成分析：
OMe OMe MeO MeO MeO NH O MeO NH 2 + OMe OMe
HOOC
MeO
H
MeO
Cl
MeO MeO
CHO
1、
H 3C CH3
2、
O2N
Br
CH 2Br
3、
4、
CH2
CH2
CH 2
CH 3
Hale Waihona Puke Organic Reactions for Drug Synthesis
NO 2 HOOC
5、
HOOC
CH 2Br
6、
F
7、
OCH 3
OH
8、
CH 3
OH
9、
H 3C C C Ph O Ph
Organic Reactions for Drug Synthesis
CN
MeO
MeO
Organic Reactions for Drug Synthesis
正向反应式：
HO HO
H
Me 2SO4
MeO CH2 O, HCl AcOH, 80% MeO MeO
MeO MeO
CI
NaCN H2 O, EtOH
LiAIH 4 MeO M eO M eO H 3O+ COCl COCl MeO MeO COCl TM CN MeO NH O NH 2 MeO
O O Ar C H CNO Ar C CN H CN OH Ar C O C Ar H - CN Ar O OH C C Ar H Ar OH C CN H C Ar Ar OH O C C Ar CN H
Organic Reactions for Drug Synthesis
O
2、
H3 C C NH
Organic Reactions for Drug Synthesis
5、在Pinacol重排中，当迁移基团为芳烃时，下列芳烃迁移能 力顺序正确的是： (C) A 对甲氧基苯基 > 苯基 > 对甲基苯基 > 对溴苯基 B 对溴苯基 > 苯基 > 对甲基苯基 > 对甲氧基苯基 C 对甲氧基苯基 > 对甲基苯基 > 苯基 > 对溴苯基 D 苯基 > 对溴苯基 > 对甲氧基苯基 > 对甲基苯基 6、在卤化氢对烯烃的加成反应中，以离子对过渡态机理推 断，加成产物应符合下列哪个原则 ( C) A Hoffmann规则 B Woodward规则 C 马氏规则 D 反马氏规则 7、在F-C烷基化反应中，下面哪种表述是不正确的 ( B) A 烃基容易发生异构化 B 反应可停留在单烃基化阶段 C 可以使用Lewis酸和质子酸作催化剂 D 在剧烈的反应条件下，会生成不正常的定位产物
Organic Reactions for Drug Synthesis
8、关于Pictet-Spengler反应表述不正确的是 ( D) A Pictet-Spengler反应是Mannich反应的特例 B Pictet-Spengler反应是芳乙胺与羰基化合物在酸性条件下的缩合 反应 C Pictet-Spengler反应可用于合成四氢异喹啉和咔啉衍生物 D 芳环上取代基的类型和位置对Pictet-Spengler反应没有影响 9、下列反应属于 (C)
A Reimer-Tiemann反应 B F-C酰化反应 C Vilsmeier-Hacck反应 D Hoesch反应 10、下列反应中，所使用的PTC不能为哪一种
( C)
A
18-冠-6
B
TBAF
C
15-冠-5
D
TEBA
Organic Reactions for Drug Synthesis
二、写出下列反应的主要产物（共 24 分， 每小题 2 分）
一、单项选择题（共20分，每小题2分） 1、酰化反应中常用的酰化剂为羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺 等，其酰化能力的大小顺序正确的是 ( B) A 羧酸、酯 > 酰卤 > 酸酐 > 酰胺 B 酰卤 > 酸酐 > 羧酸、酯 > 酰胺 C 酰胺 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰卤 D 酰卤 > 羧酸、酯 > 酸酐 > 酰胺 2、在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ( B) A Hofmann降解反应 B Beckmann重排 C Curtius重排 D Dé pine反应 lé 3、下列氧化试剂中，不属于Cr试剂的是 ( A) A Prevost试剂 B Etard试剂 C Collins试剂 D Jones试剂 4、下列哪个反应是Oppenauer氧化反应的逆反应 (B) A Clemmensen还原反应 B Meerwein-ponndorf-Verley反应 C Didls-Alder反应 D Mannich反应
Ph CH CH2 OH
10、
OCH3
O
O CH 3
11、
H 3C
O
CH3 O C CH3
12、
H 3C
C
H3 C
CH 3
三、完成下列反应，写出所需要的主要原料或反应条件（共 14 分， 每小题 2 分） 1、
O
Organic Reactions for Drug Synthesis
O
2、
H C H