(5) 有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不 有些配体具有相同的化学式， 而有不同的命名。另外，某些分子或基团， 同，而有不同的命名。另外，某些分子或基团，作配 体后读法上有所改变
如: ONO-(O为配位原子) 亚硝酸根 (O为配位原子) 为配位原子 (N为配位原子 为配位原子) NO2-(N为配位原子) 硝基 (S为配位原子 为配位原子) SCN-(S为配位原子) 硫氰酸根 (N为配位原子 为配位原子) NCS-(N为配位原子) 异硫氰酸根 CO 羰基 NO 亚硝基 OH-
− NO（ 基 2 硝 ） H2 O
N H3
•
多齿配体： 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体： 乙二胺（ ） • • 二齿配体：例如，乙二胺（en） H2 N CH2 CH2 NH2 乙二胺 •• 乙二酸根（草酸根） 乙二酸根（草酸根） 六齿配体：乙二胺四乙酸根 六齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） （ －
(4) 若外界为 若外界为OH－，则称为氢氧化某， 则称为氢氧化某 氢氧化某， 叫氢氧化四氨合铜(Ⅱ 如： [ Cu(NH3)4](OH)2 叫氢氧化四氨合铜 Ⅱ) ； 配合物的内界命名： 配合物的内界命名： 配位数→配位体名称 加“合” 配位数 配位体名称→加 配位体名称 →中心离子名（氧化数） 中心离子名（氧化数） 中心离子名 即四氨合铜(Ⅱ 离子 离子。 如[Cu(NH3)4]2+即四氨合铜 Ⅱ)离子。
2） 配体 ）
电荷——电荷越多，配体间斥力增大， 配位数越小。 电荷越多，配体间斥力增大， 配位数越小。 电荷 电荷越多 如
− 配离子 [Zn(NH3)6]2+ [Zn(OH)4]2−
半径——半径越大，中心离子所能容纳配体数减少,配 半径越大，中心离子所能容纳配体数减少, 半径 半径越大 位数减少。 位数减少。 如 配离子
根据一个配体中所含配位原子个数分为 根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿 一个配体中所含配位原子个数分为单齿 配体和多齿 多齿配体 配体和多齿配体
单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子. 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子
X−
• •
OH− 羟 ） （ 基
• •
C N−
•
− SCN（ 氰 ） CO 羰 ） 硫 根 （ 基 • • − NCS（ 硫 根 异 氰 ） •
类型 配位酸
化学式 H[BF4] H3[AlF6] [Zn(NH3)4](OH)2 [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 K[Al(OH)4]
命名 四氟合硼(Ⅲ)酸 四氟合硼(Ⅲ)酸 (Ⅲ) 六氟合铝(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸 (Ⅲ) 氢氧化四氨合锌( ) 氢氧化四氨合锌(II) 氢氧化一羟基⋅五水合铬 Ⅲ 氢氧化一羟基⋅五水合铬(Ⅲ) 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 Ⅲ 酸钾 三氯化五氨⋅一水合钴 三氯化五氨⋅一水合钴(III) 四氯合铂(II)酸六氨合铂 四氯合铂 酸六氨合铂(II) 酸六氨合铂 四羰基合镍 二氯⋅二氨合铂 二氯⋅二氨合铂(II)
5-2 配合物的化学式和命名
1.配合物化学式的书写 1.配合物化学式的书写 基本原则
含有配离子的配合物：阳离子在前， 含有配离子的配合物：阳离子在前，阴离子在后 整个配位个体用方括号[ ]括起来 括起来, 整个配位个体用方括号[ ]括起来,称内界 配位个体( 内界)的书写顺序： 配位个体(即内界)的书写顺序： 中心离子→阴离子配体( 有机阴离子→ 复杂阴离子→ 中心离子 → 阴离子配体 ( 有机阴离子 → 复杂阴离子 → 简单阴离子)→中性分子配体。 简单阴离子)→中性分子配体。 )→中性分子配体 如 [CrCl2(H2O)4]Cl 同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列 例： K[PtBrCl2NH3]
常见单齿配体
阴离子 配体 配位原子 阴离子 配体 配位原子 ONO亚硝酸根 O F- Cl- Br氟 氯 溴 F Cl Br I碘 I SCN硫氰酸根 S OH羟基 O CN氰 C NCS异硫氰酸根 N NO2硝基 N
常见多齿配体
分子式
O O C :C O O
-
名称 草酸根 乙二胺
缩写符号 (OX) (en) (o-phen) (bpy) (H4edta)
2. 配合物的命名
习惯命名： 习惯命名： 如 K4[Fe(CN)6] K2[PtCl6] 系统命名： 系统命名： (1) 若配合物的外界酸根是一个简单的酸根，称为某化某。 若配合物的外界酸根是一个简单的酸根，称为某化某 某化某。 即为三氯化六氰合钴（ 例：[Co(CN) 6]Cl3 即为三氯化六氰合钴（Ⅲ）； (2) 若外界酸根是一个复杂阴离子，称为某酸某。 若外界酸根是一个复杂阴离子，称为某酸某 某酸某。 例 ：[Cu(NH3)4]SO4 为 硫酸四氨合铜 (Ⅱ)； Ⅱ； (3) 若外界为 +，则在配阴离子后加酸字， 若外界为H 则在配阴离子后加酸字， 叫三氯一胺合铂(Ⅱ 酸 如： H[PtCl3NH3] 叫三氯一胺合铂 Ⅱ)酸 ； 黄血盐或亚铁氰化钾 氯铂酸钾
[Cu(NH3)4]SO4晶体
配合物
1.
(蓝色) + 蓝色) → Cu2(OH)2SO4+2NH4 过量氨水 镧系、 镧系、锕系元素通性 乙醇 [Cu(NH ) ]2+
3 4
Cu 主要内容 (OH) SO ↓
适量氨水
2 2 43.Βιβλιοθήκη 核反应类型由配离子形成的化合物
配离子 由中心离子和配体 通过配位键结合的 复杂离子
不同配位体名称之间以“ 分开 分开。 不同配位体名称之间以“•”分开。不同配位体 列出顺序规则为： 列出顺序规则为： (1) 在配合物中若既有无机配位体， 例： 在配合物中若既有无机配位体，又有机配位 六氟合硅(Ⅳ) 酸 体时，则无机配位体排在后，有机配位体排在前； 体时H2[SiF6]： ，则无机配位体排在后，有机配位体排在前； K2[Co(SO4)2]： 二硫酸根合钴(Ⅱ)酸钾 (2) 同是无机配位体或同是有机配位体中，先负 同是无机配位体或同是有机配位体中， [CrCl2(NH3)4]•Cl•H2O：一水•一氯化二氯•四氨合 铬(Ⅲ) 离子，再中性分子。 离子，再中性分子。 K[PtCl3NH3] ： 三氯•一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (3) 同类配位体的名称，三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ) 同类配位体的名称， [Co(NH3)5H2O]Cl3 ： 按配位原子元素符号的 英文字母顺序排列。 英文字母顺序排列。
3+1 = 4 2 + 2×2 = 6 3×2 = 6
3. 影响配位数大小的因素
1） 中心离子 ） 电荷——离子电荷越高 配位数越大。 离子电荷越高,配位数越大 电荷 离子电荷越高 配位数越大。 如 配离子 中心离子
− − [PtCl4]2− [PtCl6]2−
Pt2+
Pt4+
半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。 半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。 半径越大 但半径过大，中心离子对配体的引力减弱， 但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而 会使配位数减小 配位数减小。 会使配位数减小。 如 而
:
-
:
N
:
N
邻菲罗啉 联吡啶 乙二胺 四乙酸
N
:
:
N
与中心离子（ ●配位数——与中心离子（或原子）成键的配位原 配位数 与中心离子 或原子） 子的总数
配 数 = ∑配 体i 的 目 齿 位 位 数 × 数
单齿 体 配
+ Cu(NH3 )4
4
−
多齿 配体
[ PtCl3(NH3)] 2+ [CoCl2 (en)2 ] 3− [ Al(C2O4 )3 ]
第五章
配位化学
5.1配合物的基本概念 配合物的基本概念
实验 CuSO4溶液
(浅蓝色) 浅蓝色)
2Cu2++SO42-+2NH3·H2O
深蓝色) (深蓝色 深蓝色) Cu22. (深蓝色+8NH3·H2O → (OH)2SO4 ) 我国稀土元素资源和提取) 2[Cu(NH3)4]2+ + 8H2O + 2OH- + SO42-
Au+ 2、4 Cd2+ 、 Pt2+ Hg2+ Ni2+
Co2+ 4、6 ，配位数越大 、 中心离子正电荷越多， 中心离子正电荷越多
离子的电子构型——离子的电子构型不同，配位数也不同 离子的电子构型不同， 离子的电子构型 离子的电子构型不同 例：Zn2+（18e）构型，配位数 ，6； ）构型，配位数4， ； Mg2+（8e）构型， 配位数 ，4。 ）构型， 配位数2， 。
5-1 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界 (SO42-) 外界 配离子) 配离子
[Cu(NH3)4] SO4
配位原子 中心 配 配 配 离子 位 体 位 原 数 形成体) (形成体) 子
该例子说明配 合物是否一定 要有内外界? 要有内外界?
[Fe(CO)5]
中心 配 配 原子 体 位 (形成体) 数 形成体)
− [AlF6]3−
[AlCl4]−
3）外界条件 ） 增大配体浓度 降低反应温度
有利于形成高配位数的配合物
4. 配离子电荷
配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 = - 外界离子的电荷 配合物 形成体 配体 配离子电荷 外界 配离子 [Cu(NH3)4]SO4 Cu2+ NH3 +2 SO42[Cu(NH3)4]2+ K3[Fe(CN)6] Fe3+ CN(+3)+(-1)×6=-3 × K+ [Fe(CN)6]3-
羟基
5-3 配合物的类型
1、简单配合物 、 由单齿配体与中心离子直接配位形成的化合物 如： [Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]Cl K4[Fe(CN)6] 2、螯合物 、 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结 构的配合物