第五章黄酮类化合物一、判断理（正确的在括号内划“ √ ” 厂铝的划“ Ｘ” ）１、多数黄酮苷元具有旋光活性，而黄酮苷则无。

（）２、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。

（）３、纸层析分离黄酮类化合物，以８％乙酸水溶液展开时，苷元的Ｒｆ值大于昔的Ｒｆ值．（）４、黄酮化合物，存在３，７—二羟基，ＵＶ光谱：（１）其甲醇溶液中加入ＮａＯＭｅ时，仅峰带Ｉ位移，强度不减．（）（２）其甲醇溶液中加入ＮａＯＡｃ时，峰带ＩＩ红移５—２０ｎｍ．（二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）１、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（）中．Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺苷元的苷化位移规律是（）．２、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）Ａ、ａ－Ｃ向低场位移Ｂ、ａ－Ｃ向高场位移Ｃ、邻位碳不发生位移３、黄酮类化合物的紫外光谱，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ诊断试剂峰带Ｉ向红移动４０—６０ｎｍ，强度不变或增强说明（）．Ａ、无４—ＯＨＢ、有３—ＯＨＣ、有４—ＯＨ，无３—ＯＨＤ、有４—ＯＨ和３—ＯＨ４、聚酰胺色谱的原理是（）。

Ａ、分配Ｂ、氢键缔合Ｃ、分子筛Ｄ、离子交换三、填空１、确定黄酮化合物具有５—０Ｈ的方法有———————，————————，————————————————。

２、某黄酮苷乙酰化后，测定其氢谱，化学位移在１．８—２．１处示有１２个质子，２．３、２．５处有１８个质子，说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖．３、已知一黄酮Ｂ环只有４＇—取代，取代基可能为—ＯＨ或—ＯＭｅ．如何判断是４＇—ＯＨ，还是４＇—ＯＭｅ，写出三种方法判断。

四、用化学方法区别下列化合物：O HOO OCH3OHOOOHOHOOHOOHOHOH OH AB C五、分析比较有下列四种黄酮类化合物OR2OOH OOH OR1Ａ、Ｒ１＝Ｒ２＝ＨＢ、Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝ＲｈａｍＣ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝ＨＤ、Ｒ１＝Ｇｌｃ，Ｒ２＝Ｒｈａｍ比较其酸性及极性的大小：酸性（）＞（）＞（）＞（）极性（）＞（）＞（）＞（）比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：（１）硅胶ＴＬＣ（条件ＣＨＣｌ３—ＭｅＯＨ４：１展开），Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）（２）聚酰胺ＴＬＣ（条件６０％甲醇—水展开），Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）（３）纸层折（条件８％醋酸水展开），Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）六、结构鉴定：从某中药中分离得到一淡黄色结晶Ａ，盐酸镁粉反应呈紫红色，ＭＯｌｉｓｈ反应阳性，ＦｅＣｌ３反应阳性，ＺｒＯＣｌ２反区呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去．Ａ经酸水解所得苷元ＺｒＯＣｌ２—拘檬酸反应黄色不褪，水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。

Ａ的ＵＶ光谱数据如下：ＵＶλｍａｘｎｍ：ＭｅＯＨ２５９，２２６，２９９ｓｈ，３５９ＮａＯＭｅ２７２，３２７，４１０ＮａＯＡｃ２７１，３２５，３９３ＮａＯＡｃ／Ｈ３ＢＯ４２６２，２９８，３８７ＡｌＣｌ３２７５，３０３ｓｈ，４３３ＡｌＣｌ３／ＨＣｌ２７１，３００，３６４ｓｈ，４０２糖的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式Glu CH2OH Rha CH3化合物Ａ的１Ｈ—ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６ＴＭＳ）δ：０．９７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ），１２．６０（１Ｈ，ｓ）其余略。

化合物Ａ糖部分的１３Ｃ—ＮＭＲδ：Ｃ１Ｃ２Ｃ３Ｃ４Ｃ５Ｃ６Ａ的糖上碳信号１０３．３７４．２７６．６７０．１７６．１６９．２１００．９７０．５７０．７７２．０６８．４１７．９β－Ｄ－Ｇｌｃ９６．５７４．８７６．４７０．３７６．５６１．７α－Ｌ－Ｒｈａ９５．０７１．９７１．１７３．３６９．４１８．０试回答下列各间：１、该化合物（Ａ）为＿＿＿＿类，根据＿＿＿＿＿＿＿。

２、Ａ是否有邻二酚羟基＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。

３、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。

４、糖与糖的连接位置＿＿＿＿，根据＿＿＿＿＿＿＿。

５、写出化合物Ａ的结构式（糖的结构以Ｈａｗｏｒｔｈ式表示），并在结构上注明母核的质子信号的归属。

第六章鞣质填空１、根据化学结构和性质鞣质可分为三大类＿＿＿＿、＿＿＿＿、＿＿＿＿。

２、五倍子含有大量的＿＿＿＿鞣质。

３、组成缩合鞣质的最重要的单元是＿＿＿＿＿＿＿，其中最常见的是＿＿＿＿＿＿＿。

４、写出三种区别可水解鞣质与缩合鞣质的定性反应。

５、某中药水浸液：（１）遇明胶溶液产生白色沉淀；试剂显绿黑色；（３）与稳酸共热产（２）遇ＦｅＣＩ３生暗棕红色沉淀．此中药中含有的成分为（）．Ａ树脂Ｂ可水解鞣质Ｃ缩合鞣质Ｄ树胶第七章萜类和挥发油一、解释下列名词（１）生源的异戊二烯定则（２）乙酰价（３）碘价（值）（４）Ｅｈｒｌｉｃｈ氏试剂（５）Ｗａｇｎｅｒ—Ｍｅｅｍｅｉｎ重排（６）ＡｇＯ３络合色谱（７）挥发油二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物１、OHOH２、OH OH３、HHOOCH H三、分析比较OHOHH CH2OH OHHA BCDE在２５％Ａｇ０３制的硅胶ＴＬＣ上用ＣＨ２Ｃｌ２—ＣＨＣｌ３—ＥｔＯＡｃ—ｎ－ＢｕＯＨ（４：５：４）展开，其Ｒｆ值（）＞（）＞（）＞（）＞（）四、将下列四种化合物填入分离流程中相应位置HOOCH3OA B C DOH五、试用物理和化学方法区别三种罗酮（ｉｏｎｏｎｅ）O O O αβ一、简单解释下列概念和回答问题１、单糖链皂苷和双糖链皂苷２、正相层析和反相层析３、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同？４、在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内？５、写出四种确定苷键构型的方法，并简要说明如何确定？６、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫，能否判断此化合物一定不是皂苷类成分？７、皂苷为何能溶血？８、ＤＣＣＣ法为何比较适合分离皂苷类成分？９、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂（氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯）二、提取与分离用大孔吸附树脂Ｄ１０１提取人参皂苷时，将人参的水提液通过树脂柱。

先用水洗，再用７０％乙醇洗脱，请问各洗脱液的主产物是什么？回答问题１、什么是强心苷？它的基本化学结构怎样？１、强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的？举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。

３、下列试剂或方法有什么用途？①ＫｅｌｌｅｒＫｉｌｉａｎｉ试剂②ＬｉｅｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ试验③醋酐、吡啶水浴加热④过碘酸作用（暗处放置）⑤间硝基苯，ＫＯＨ反应第 十 章 生 物 碱 类一 、 比 较 下 列 Ｎ 原 子 的 碱 性NN OCH 3CH 3O CH 3CHN③②①二 、 比 较 碱 性 大 小 ｌ 、CH 3OH HNHCH 3H CH 3HHNHCH 3OH２、N +CH 2HOH 3COCH 33NH CH 2HO HO三 、 用 适 当 的 物 理 化 学 方 法 区 别 下 列 化 合 物NH 2CH C COOHHOH C H CCH 3H 2CH 2CCH 3OMeMeOOMeCOOHNH 2NHCH 3A.B.C.D.四 、 选 择１、 生 物 碱 沉 淀 反 应 宜 在 （ ） 中 进 行Ａ、酸 性 水 溶 液 Ｂ、９５ ％ 乙 醇 溶 液 Ｃ、氯 仿 Ｄ、碱 性 水 溶 液２、 用 雷 氏 铵 盐 溶 液 沉 淀 生 物 碱 时 ， 最 佳 条 件 是 （ ）Ａ、ｐＨ － Ｐｋａ ＝ ２ Ｂ、Ｐｋａ － ＰＨ ＝ ２Ｃ、ＰＨ ＝ Ｐｋａ３、 由 Ｃ、Ｈ、Ｎ 三 种 元 素 组 成 的 小 分 子 生 物 碱 多 数 为 （ ）Ａ、气 态 Ｂ、液 态 Ｃ、固 态 Ｄ、结 晶综 合 试 题 一一 、指 出 下 列 化 合 物 结 构 类 型 的 一 二 级 分 类H 3COO O CH 3CH 3OOHOCH 3O O 1、2、3、OHOHHOOHOH OOHOOCH 2CH 2OHHO4、O OHOO5、6、7、8、CH 3OH CH 3OCH 3H 3COH 3CO H 3CO3H 3CONCH 3HOOCC 6H 5COOCH 3二 选 择１、 紫 外 灯 下 常 呈 蓝 色 荧 光 的 化 合 物 是 （ ）Ａ、黄 酮 苷 Ｂ、酚 性 生 物 碱 Ｃ、萜 类 Ｄ、７—羟 基 香 豆 素 ２、环 烯 醚 萜 属 于 （ ）Ａ、单 萜 Ｂ、倍 半 萜 Ｃ、二 萜 Ｄ、奥 类 ３、 中 药 的 有 效 成 分 不 适 于 用 煎 煮 法 提 取 的 是 （ ）Ａ、酯 类 Ｂ、挥 发 油 Ｃ、甾 醇 Ｄ、生 物 碱 Ｅ、黄 酮 类 ４、 能 与 胆 甾 醇 生 成 水 不 溶 性 分 子 复 合 物 的 是 （ ） Ａ、甾 体 皂 苷 Ｂ、倍 半 萜 Ｃ、三 萜 皂 苷 Ｄ、生 物 碱 ５、 能 被 碱 催 化 水 解 的 苷 是 （ ）Ａ、蒽 醌 苷 Ｂ、蒽 酚 苷 Ｃ、游 离 蒽 酯 Ｄ、香 豆 素 苷 ６、 具 有 溶 血 作 用 的 苷 类 化 合 物 为 （Ａ、蒽 酯 苷 Ｂ、黄 酮 苷 Ｃ、三 萜 皂 苷 Ｄ、四 环 三 萜 皂 苷 ７ 挥 发 油 是 一 种 （ ）Ａ、萜 类 Ｂ、芳 香 醇 Ｃ、混 合 物 Ｄ、油 脂８、用 Ｈｏｆｍａｎｎ 降 解 反 应 鉴 别 生 物 碱 基 本 母 核 时 ， 要求 结 构 中 （ ）Ａ、α 位 有 氢 Ｂ、β 位 有 氢 Ｃ、混 合 物 Ｄ、油 脂 ９、 一 般 说 来 、 不 适 宜 用 氧 化 铝 为 吸 附 剂 进 行 分 离 的 化 合 物 是 （ ）Ａ、生 物 碱 Ｂ、碱 性 氨 基 酸 Ｃ、黄 酮 类 Ｄ、挥 发 油１０、某中药水浸液，（１）遇明胶溶液产生白色沉淀；（２）遇ＦｅＣｌ试液产生绿黑色沉淀；（３）与稀酸３共热产生暗棕色沉淀此中药含有的成分为（）Ａ、树脂Ｂ、可水解鞣质Ｃ、缩合鞣质Ｄ、粘液质三、提取分离１、挥发油（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂苷（Ｃ）、芦丁（Ｄ）槲皮素（Ｅ），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。

２、某中药含有糖（Ａ）、生物碱（Ｂ）、有机酸性成分（Ｃ）、甾萜（Ｄ）、挥发油（Ｅ）现有提取分离流程如下，清将各种上列成分出现的同位用入〔〕内。