氯化汞
• 氯化汞的合成是我国炼丹技术及医药化学 对无机合成化学的一项重大贡献，可能是 我国人工合成的第一批无机化合。
HgCl2和Hg2Cl2都是白色结晶，外貌特相，但前者易溶于 水，而有剧毒；后者难溶于水，无毒。 古代炼丹术与本草学中的粉霜是HgCl2 ，粉霜又有很多别 名，如：霜雪、水银霜、白灵砂等，俗称升汞。 而称为轻粉 的则被认为指 Hg2Cl2 ，它也有很多别名，如：水银粉、汞粉、 银粉等，俗称甘汞。 由于这两种丹药外观形态相似，又都是以丹砂、水银、 盐、矾等原料升炼而成，因而古代医士与方士常把它们混淆。
1、汞化学成就
• 由于丹砂（主要化学成分HgS）加热产生水 银，而水银又能溶解金银，这在当时的们 看来极为神奇，因此，丹砂和水银便成为 方士们炼丹的重要原料，在两千多年的炼 丹活动中，方士们积累了丰富的汞化学知 识。
人工合成丹砂和丹砂的溶解
• 红色硫化汞有天然和人造的两种，天然产硫化汞 因色红叫丹砂，人造的称为银朱或灵。
最早关于以硫黄、水银升炼制取人工丹砂的明确记载见于 丹经《太清石壁记》，唐代以后，炬制灵砂便在炼丹术中 占了很大的篇幅，其反应为：
人造硫化汞可能是人类最早用化学合成法制得的产品之一， 这是炼丹术在汞化学上的一大成就。
• 唐代炼丹家狐刚子著 《黄帝九鼎神丹经诀》 中指出“化丹砂即需石胆（CuSO4)”也就是 说溶解丹砂除用醋和硝石外，还要加石胆,丹 砂在醋和硝石的混合液中本来难于溶解，但 是有硫酸铜存在时，却可以溶。用化学的观 点分析，硫酸铜在反应中可能起到了催化剂 的作。
汞齐
• 水银可与金、银、铅、锡等形成汞齐，这一点在 炼丹实践中早就被注意到了。魏伯阳对铅汞齐有 所描述，陶弘景对汞齐说得更清楚，“水银，能 消化金、银使成泥，人以镀物是也”即金、银与 汞化合形成汞齐可以用以镀金、银；《唐本草余》 则最早记载了用水银、白银、白锡形成三元汞齐 制作“银膏”用于补牙，这是世界上最早的补牙 合金。另外，宋人《诸家神品丹法》中有《化庚 粉法》，就是利用金汞齐制造金粉的方法：先制 成金汞齐，再加入食盐，然后蒸发掉水银，溶掉 食盐，留下来的就是粉末状的黄金。
(1)在丹砂中混入黄矾[KFe(SO4)2∙12H2O]
(2)把丹砂放在铁釜中加热（而不用土釜）， 或借助于铜、铅来促进HgS 的分。
HgS+Fe=FeS+Hg↑ HgS+Pb=PbS+Hg↑ HgS+Cu=CuS+Hg↑
• 到了宋代，又找到了往HgS中混入更廉价的木炭 方法，宋代的《修炼大丹要旨》中就记载了此法
抽砂炼汞
• 自然界中是有天然水银存在的，但产量极。 据记载，春秋战国时期和秦代的帝王墓中 都放置了大量水银，且战国时医药中也已 用到水银，同时也兴起了鎏金术，估计那 时已经从丹砂烧炼水银。最初是用简陋的 低温焙烧法，反应为：
• 汞的产率很低，而炼丹家们居然摸索到了 借助某些手段促进Hg• • • • • 从丹砂中升炼水银。 HgS+Fe=FeS+Hg↑ HgS+Pb=PbS+Hg↑ HgS+Cu=CuS+Hg↑ 汞与玄黄（铅丹Pb3O4）、硫黄（S）加热， 又生成红色的氧化汞，或重新返回成红色 丹砂。这就是“还丹”。 • 合成了粉霜（HgCl2）和轻粉（Hg2Cl2）。 二者成了疡科之圣药。
炼丹术中的化学
• 炼丹术 • 古代道家或道教徒等以金石类矿物为原料， 采用化学方法炼制成自以为令人长生不老 而实际上有毒“丹”药的技术与方法。 • 炼丹术是古代炼制丹药的一种传统技术， 是近代化学的先驱。
一、中国炼丹术形成发展
战国至汉初，追求长寿永生。方士鼓吹食金服玉可不死，其中就包括丹 砂（HgS ） 。 汉武帝开始，炼制丹砂以制作“黄金”食器。 东汉后期，道教创立。道士炼丹开始。皇帝好“神仙方术”。当时，儒 生倡谶纬之学，方士搞神仙方术。二者合流，影响很大。 周代、春秋战国数百年间，阴阳五行学说影响，合药要阴阳相配相制，治病 要以五毒攻之。 “五毒”：分别为汞、砷、铜、铁等毒性强烈的矿物。 丹砂(HgS)、雄黄（As4S4）、 石胆（CuSO4）、 礜石（FeAsS）、 磁石（Fe3O4黑色）。 魏晋南北朝名士服用“寒食散”（五石散）：紫石英（含锰石英）、白 石英（SiO2硅）、赤石脂(Fe2O3暗红色)、钟乳石（CaCO3）、硫黄（S）。 中国炼丹术的鼎盛期在唐代。皇帝、王公贵族、士大夫均热衷于此。五 色而有剧毒的矿物有： 红——丹砂、铅丹(Pb3O4) 、赤石脂； 黄——雄黄、雌黄（As2S3）、硫黄； 青——石胆、石青（曾青）。 这些含汞、砷、铅剧毒矿物，服用后导致突然死亡。奇怪的是后世宋代明代 更甚。原因在于刺激作用。
二、中国炼丹术的理论
• 1 指导思想：“假求外物以自坚固” • 黄金、白银有很强的抗蚀性。“金性不败朽，（服之）寿命得长久。” • 长生不死和羽化飞腾紧相连。金、银等久不变质；丹砂、雄黄等变化 莫测，灵异非常。 • 仙药的原料依次为：丹砂，黄金，白银，诸芝，五玉，云母，雄 黄，……松柏脂，茯苓，地黄，麦冬。还会用到一些令人困惑的材料： 唾液，人尿，马粪、牛粪、狗粪，初经血。 • 2 药性作用：阴阳五行学说解释 • 阴阳变化的法则有其合理性，但化学变化要复杂得多。五行相生相克， 服五色之药有禁有宜，毫无道理。 • 中国药物中至今仍见各种以“丹”命名的传统特效药，在镇痛、消毒 等方面，功效奇特。 • 3 金银地位：点化金石 • “丹阳金”（砷黄铜）；黄铜（锌铜合金）。 • 中国炼丹术的主要目的，是为了求长生而追求得到神奇妙药，理论是 荒谬的，实践是荒唐的。由此可见中国古代学术的基本模式：阴阳五 行为指导，神秘操作为特点，魔术、幻术、骗术乃至自欺欺人之术充 斥其间。
我国炼丹家在“抽砂炼汞”的实践中，客观上已经运 用了现代化学中的质量作用定律理论，即把可逆反应 中的生成物从反应体系中排除（使生成SO2、FeS、 CuS、CS2等），那么就可以促进反应的正向进行。
人工合成氧化汞
• 水银在空气中以文火（低于350°C）加热，表面 就会生成一层红色的HgO，色貌与天然丹砂相似， 在当时的条件下，不少方士把它误作丹砂，如葛 洪 《抱朴子内篇· 金丹》所说：“丹砂烧之成水银， 积变又还成丹砂”一语，而目前化学史界已比较 一致认为是指以下反应：