总砷部分
食品中总砷及无机砷的测定方法的变更
总砷的 检测方 法
无机砷 的检测 方法
2019版
第一法：氢化物原子荧光 法 第二法：银盐法 第三法：砷斑法 第四法：硼氢化物还原比 色法
第一法：氢化物原子荧光 光度法 第二法：银盐法
2019版
第一法：电感耦合等离子体质 谱法 第二法：氢化物发生原子荧光 光谱法 第三法：银盐法
干灰化法
干灰化
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食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2019版
2019版
还原 还原剂浓度偏低，不能满足氢化物 可满足氢化物发生反应条件 剂 发生的反应条件，灵敏度偏低
湿法 消解 的消 解液
1、硝酸加入量较大（多次补加 后），增大空白值；
2、未加入高氯酸，对高蛋白、高 脂肪样品的分解能力较弱；
3、样品易发生炭化； 4、预还原剂的掩蔽干扰能力相对 较弱；
3、方法精密度：10% 4、准确度：回收率为90%-105%
2019版
湿消解 1、还原剂浓度： 硼氢化钾（20g/L），氢氧化钾（5g/L）
2、消解液： 20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（100g/L）抗坏血酸（100g/L） 2m/L 3、方法精密度：20% 4、检出限：取样量1g，定容体积25m/L 时，方法检出限为0.010mg/Kg，方法定 量限为0.04mg/Kg
仪器调整和条件的选择
1、灯的安装与调整 ⑴将原子化器高度调至8mm；
⑵将灯架与灯前透镜调至同一轴线；
⑶将灯架上的4个白色塑料灯位调整螺丝调 至同一高度（松紧基本一致）；
⑷关闭主机电源，装灯并 锁扣后，接通电源；
⑸用手旋转灯的外壳，使
灯的光斑照在调光器的垂 直刻线上；
⑹同步调整灯架上的4个 白色塑料灯位调整螺丝， 使灯的光斑照在调光器三 条水平刻线的最下方刻线 上；
第一法：液相色谱-原子荧光光 谱法（LC-AFS) 第二法：液相色谱-电感耦合等 离子质谱法（LC-ICP/MS）
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食品中总砷的原子荧光测定方法的变更内容
食品中 总砷的 前处理 方法
2019版
湿消解法
1、还原剂浓度： 硼氢化钠的浓度（10g/L）或硼氢 化钾（14g/L），氢氧化钠 （2g/L）， 2、消解液： 20-40mL硝酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（50g/L）2.5mL
⑷重点是调整样品和还原剂泵管压力，一般情况下， 以调整压块上的转块螺丝，使2/3的螺纹旋进转块，泵 管压力较为合适；
3、灯电流的选择
仪器软件给定的汞灯电流是30mA，建议汞灯的使用电 流要≤20mA；
4、负高压的选择
负高压：230V-260V;
5、原子化器高度的选择
当使用的酸质量较好或工作曲线浓度较大时，原子化 器高度为8mm即可。当酸的空白值较高或测低浓度曲线 时，为了降低背景值，要将原子化器高度调到10mm；
1、减小了硝酸用量； 2、加入了4mL高氯酸，增强了对有机质 样品的分解能力；
3、在消解过程，同样存在样品发生炭化 的可能；
4、预还原剂增加了抗坏血酸、加大了用 量，提高了对干扰元素的掩蔽效果；
测试
液介 质
1、利用硫酸的强氧化性、脱水性、 与2019版相同 高沸点，提高了对样品中有机质的 分解能力，去除测试液中的高氯酸；
测砷时没有荧光强度的检查与排除
1、利用仪器软件，检查灯能量是否有变化； 2、仔细观察反应块液体出口端是否有气泡产生； 3、在读数时间段（第二步），将一纸条放置在原子化
器点火炉丝中心上方，看能否着火； 4、将二级气液分离器的样品蒸汽毛细管拔下插入水中
，看是否有气泡； 5、将反应块载气管拔下插入水中，看是否有气泡； 实例：一级气液分离器样品蒸汽出口端6*9硅胶管漏气
造成没有荧光强度的检查与排除。
总汞部分
原子荧光法测汞时的几个特点
1、汞灯：⑴是阳极灯，没有辅助电流、⑵不易 激发，个别灯需要辅助激发、⑶同心度较差， 光斑偏心较大、⑷不同灯的一致性较差，灵敏 度差别较大；
2、测汞时管路吸附比较严重，不适合测量高浓 度的汞，否则易发生系统污染；
3、对酸的质量和环境要求比较高； 4、原子化器高度对背景值影响较大；
2、易产生部分硫酸盐沉淀
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食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2019版
ห้องสมุดไป่ตู้
2019版
用回收率判定测试结果的准确度， 规定了方法检出限和方法定量限； 不确切或不可靠； 1、加标物的形态和待测物的形态 不一定相同，在消解过程中，不能 反映对样品的不完全分解或挥发损 失等情况，不能完全说明结果的准 确性； 2、由于加标样品和未加标样品的 分析条件完全相同，在消解过程中， 当发生基体干扰或不正确操作等因 素所导致的效果相同，有可能存在 不能完全反映样品测量结果的实际 差错；
2、蠕动泵泵管压力的调整（蠕动泵系列仪器）
⑴蠕动泵泵管有三种规格，其中：两根最粗的是排废 液管、一根最细的是还原剂管、两根比还原剂管列为 粗点的是样品管和载液补充管；
⑵泵管所受的压力越大，对管子的磨损和变形相对越 大，压力太小又影响液体的流通和稳定；
⑶由于排废液管较粗，对参加反应的样品和还原剂量 没有关系，所以，调整压力以第一级气液分离器没有 积液为佳；
仪器
参考 条件
光电倍增管电压400V，灯电流
与当前仪器实际使用条件基本符合。
35mA。
260-280V，50-80mA。
与当前仪器实际使用条件差别太大
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（茶息）思考题
1、在2019版总砷测定的前处理方法中，为什么没有微 波消解法？
2、按照食品中总砷测定的2019版所规定的定量下限（ 0.04mg/kg），当取样量0.5g，定容体积50mL时，工作 曲线的最低浓度点取多大为合适？
3、实施新的检测标准前，要对方法进行确认。可采用 ⑴加标回收、⑵不同方法比对、⑶实验室间比对、⑷ 标准物质测量等方式对方法进行确认，请方法确认的 方式进行优先排序。
对食品中总砷测定前处理方法建议或改进
1、采用10%（V/V）盐酸介质为测试液； 2、利用和发挥微波消解试剂用量少、挥发损失
小、空白值低、时间短的特点，采用微波消解 预处理，在赶酸过程加入一定量高氯酸、硫酸 ，蒸发至冒硫酸白烟。可有效的控制或消除样 品发生炭化，对含有有机较多的样品具有较强 的分解能力，弥补微波消解时硝酸、过氧化氢 对有机质样品分解能力相对较弱的缺点。