云南大学《有机化学(1)》期末考试(闭卷)试卷（二）及参考答案一. 命名或写结构 ( 每题1分，共5分 )1.2.3.SO 3HCH 3C 2H53H 3Br CHOCH 3O33-甲基-5-乙基苯磺酸 4-甲氧基-3-溴苯甲醛 （3S ）－1，2，3-三甲基环己烯5.4.C C HC H 3CHC 2H 5H≡≡C--CHCH 33H 3（4R ）-4-氯-2-己烯 （5R ）-2－甲基-5-氯-3-己炔二. 根据题意回答下列各题（每题1.5分，共15分）1．下列正碳原子稳定性由大到小排列的顺序是： ( b> a> c> d )a. CH 3CHCH 3b. CH 2=CHCH 2c. CH 3CH 2CH 2d. CI 3CCHCH 3++++2．下列化合物中，哪个在1H-NMR 中只有单峰？ （ C ）A. B. C. D.C C CH 3H H H 3C C C H CH 3H H 3C ClCH 2CH 2Cl FCH 2CH 2Cl3．下列化合物没有对映体的是： （ AB ）C H 3CH 3CH CH 3A. B.CH C C(CH 3)2H 3C C.CH C CHC 6H 5C 6H 5 D.C 6H 5N C 3H 7C 2H 5CH 34．下列反应通常称为: （ C ）OCH 33OCH 3A. Cannizarro 反应B. Clemensen 反应C. Birch 反应D. Wittig 反应5．下列化合物中酸性最强的化合物是： ( A )OHOHO 2N(A)(B)OHOHH 3CH 3CO(C)(D)6．比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性最强的： （ A ）A. CH 3CH==CHCH 2BrB. CH 3CH 2CH 2BrC. CH 3CHCH 2Br OCH 37．下列化合物中以S N 1反应活性最高的是： （ B ）A. B. C.CH BrCH 3CH 2BrC CH 3Br CH 38．下列羰基化合物中最易与HCN 加成的是： （ D ）A,B,C,D,CH 3CCH 2CH 2CH 3OPh C PhOPh C CH 3OO9．下列化合物中最稳定的构象式为：（ D ）A,B,C,3)3ClC(CH 3)3C(CH 3)3ClClC(CH 3)3D.10．下列化合物中能发生碘仿反应的是： （ D ）A,B,C,D,PhCCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCH 2CH 3OOOHCH 3CH 2OH三. 完成下列反应方程式，如有立体化学问题请注明立体结构（1-9题每空1.5分，10－11题每题2分， 总共共28分） 1.KI, H 3PO 4OH(CH 3)2SO 415% NaOHOH+ CH 3IOCH 32,1) O 32) Zn/H 2O-OH(1). H SO ,∆4+23.4,hvCH 31) CH 3MgBr 2) H 3O +5,K 2Cr 2O 7, H+CO6.OHH 3CCF COH33Al(OCH(CH ))7,OHO H 3CCl8.H 2SO 4C N PhH 3C OH∆9.O ∆CH 3H 3CClOHCl33(1). NaBH 4(2). H 3O +10.H 3333EtONa / EtOH 11.33四. 鉴别或分离下列各组化合物（10分） 1. 用简单化学方法鉴别（3分）：CHOCHO CHCHOC CH 3OH O OC OH OHO O+ HCI 3OCH 2BrCH 2OH CH 3H O CH 3OH 3COH 3C OOHH 3CClOCOCH 3H 3CCl3HC C NHPhOClClCl不反应马上反应加热反应2. 用简单化学方法鉴别（4分）：丁醛苯甲醛2-戊醇环己酮(+)(-)(+)(-)(+)(-)(+)(-)3. 分离下列混合物（3分）：H3C OHO CH3CHO乙醚乙醚层沉淀1）过滤2）稀酸分解2）蒸馏产物乙醚层碱液层1）水洗干燥产物产物五.写出下列反应历程（第1,2题各3分, 第3题4分，共10分）1.NaOH2(HOCH2)3C-CH=O(HOCH2)4CCH3CHO CH2CHO CH2CHOH2CO-H2OCH2CHOH2COHCH2CHOH2COHNaOH2(HOCH2)3C-CH=O季戊四醇历程：HCHO2.解答：HBrBrCH3CH3BrCH3BrCH2+CH3BrCH3BrCH3CHO + 3 HCHO NaOH C(CH2OH)42季戊四醇H＋CH3BrCH2CH3BrC CH3+-aBrCH3CH3Br3.OH HO-H +OH2HO－H 2O++++解答：六. 推测结构（任选3题，每题4分，共12分）1． 某液体化合物A 相对分子量为 60，其红外光谱IR 在 3300cm -1处有强吸收峰； 1H NMR 谱信号分别为: (δppm): 1.1 (d , 6H), 3.8 (七重峰，1H ), 4.0 ( s ，1H )；试推出A 的结构。

H 3C CHH 3COHA.2. 化合物B (C 10H 14O) 的1HNM 为:δ1.1 (t, 3H), 2.4（s ，3H ）,3.4 (q, 2H), ,4.6 (s, 2H), 7.0 ( d, 2H )，7.1 (d, 2H) ppm ； 用高锰酸钾氧化B 生成对苯二甲酸，试推断化合物B 的结构。

CH 2H 3CO CH 2CH 3B.3. 化合物C (C 7H 14O 2), IR 谱在1715 cm -1处有一强的吸收， C 能发生碘仿反应，但不与吐伦试剂发生反应。

化合物C 的1H NMR 谱：δ 1.2 (6H, d ), 2.1 (3H, s), 2.6 (2H, t), 3.2 (1H, 7重峰), 3.7 (2H, t) 。

试推出C 的结构。

C.H 3C OCH 2CH 2O CH(CH 3)24. 某光学活性化合物D （C 6H 10O ），经碘的氢氧化钠溶液处理生成一黄色沉淀，其IR 光谱在1720cm －1 处有强的吸收峰；D 经催化氢化得化合物E （C 6H 14O ），E 无光学活性，但能拆分，试推测D 和E 的结构。

OHHO+ H+OHH 3CHCOCH 3D.CH 3CH 2CH 2CH 2CHOHCH 3*或对映体E.七. 由指定原料及必要试剂合成（任选4题，每题5分，共20分）注意：本题可有多条合成路线，主要考察合成路线的设计思路及其合理性： 1. 以苯为原料合成：OHClH 3C解答1：+ CH 3IAlCl 3CH 3H 2SO 4CH 33H 2CH 3SO 3HClCH 3SO 3HClCH 33NaCl CH 3ClH +2. 从苯及必要试剂合成桂皮酸：CO + HCl 3CHO323C CHH解答1：3．从不超过4个碳的有机物合成(其它试剂任选)： C CH COOH OO H 2CCH CH CH 2CH 3OHClH 3C+CHOCHOCHBr 24CHBr 2HO HOPCl 3CHBr 2O O2CHOO OCHOO OCH 3CH 2CH=PPh 3OO H 2CCH CH CH 2CH 3解答13. 试从环己酮和乙炔出发合成:解答1：C CCH 2CH 3H C C 2CH 3C Cl ClONaBH 4OH1)2)HC CHNaNH 2HCC -Na +BrCH 2CH 3HC CCH 2CH 3HCCCH 2CH 3NaNH 2+Na -CCCH 2CH 3C CCH 2CH 3C CCH 2CH 33)4)C CCH 2CH 3C C2CH 3HH C CCH 2CH 3H H 3t5. 从丙酮、甲醛等试剂出发合成:CHC(CH 2OH)3(HOH 2C)3CHC C2CH 3H 和C 2CH 3C Cl Cl解答H 3C CH 3O+ 6 HCHONaOH 2(HOH 2C)3C C C(CH 2OH)3O(HOH 2C)3C C C(CH 2OH)3O(HOH 2C)3C C C(CH 2OH)3H H。