高中化学学习材料金戈铁骑整理制作第27题无机化学综合考查题组一以陌生无机物为载体的综合考查[答案及评分标准](1)MgB2O5·H2O＋2H2SO4△,2H3BO3＋2MgSO4(2分)提高反应温度、2减小铁硼矿粉粒径(2分)(2)Fe3O4(1分)SiO2和CaSO4(2分)(3)将Fe2＋氧化成Fe3＋(1分)使Fe3＋与Al3＋形成氢氧化物沉淀而除去(1分)(4)(七水)硫酸镁(1分)(6)2H 3BO 3=====△B 2O 3＋3H 2O 、B 2O 3＋3Mg=====△2B ＋3MgO(2分)[阅卷人的忠告] (1)元素符号错、不规范、看不清的不得分，方程式不写“△”扣分。

(2)SiO 2和CaSO 4少写，或错写其他杂质均不得分。

(3)名称写成化学式不得分。

(4)电子式漏掉离子符号或不写“[ ]”均不得分。

[挑战满分](限时20分钟)1．铜是与人类关系非常密切的有色金属。

已知常温下，在溶液中Cu 2＋稳定，Cu ＋易在酸性条件下发生反应：2Cu ＋===Cu 2＋＋Cu 。

大多数＋1价铜的化合物是难溶物，如Cu 2O 、CuI 、CuCl 、CuH 等。

(1)在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液，加热生成不溶物的颜色为________，某同学实验时却有黑色物质出现，该黑色物质的化学式为________________。

(2)在CuCl 2溶液中逐滴加入过量KI 溶液可能发生：a ．2Cu 2＋＋4I －===2CuI ↓(白色)＋I 2 b ．2Cu 2＋＋2Cl －＋2I －===2CuCl ↓(白色)＋I 2 为顺利观察到白色沉淀可以加入的最佳试剂是________________________________。

A ．SO 2B ．四氯化碳C ．NaOHD ．乙醇(3)一定条件下，在CuSO 4中加入NH 5反应生成氢化亚铜(CuH)。

①已知NH 5的所有原子都达到稀有气体的稳定结构，NH 5是__________(填“离子化合物”或“共价化合物”)，在上述反应中NH 5作________(填“氧化剂”、“还原剂”或“既不是氧化剂也不是还原剂”)。

②写出CuH 在过量稀盐酸中有气体生成的离子方程式：________________________________________________________________________。

③将CuH 溶解在适量的稀硝酸中，完成下列化学方程式。

CuH ＋ HNO 3=== Cu(NO 3)2＋ H 2↑＋ ＋(4)将实验制得的CuCl 样品2.000 g(杂质不参与反应)溶于一定量的0.500 0 mol·L －1 FeCl 3溶液中，加水稀释至200 mL ，取20.00 mL 所得溶液用0.100 0 mol·L －1的Ce(SO 4)2溶液滴定到终点，消耗20.00 mL Ce(SO4)2溶液。

有关反应离子方程式：Fe3＋＋CuCl===Fe2＋＋Cu2＋＋Cl －、Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋，则样品中CuCl的质量分数为________。

2．(2015·绍兴模拟)亚磷酸(H3PO3)是二元酸，与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3。

(1)PCl3水解可制取亚磷酸：PCl3＋3H2O===H3PO3＋________。

(2)H3PO3溶液中存在电离平衡：H3PO3H＋＋H2PO－3。

①某温度下，0.10 mol·L－1的H3PO3溶液的pH＝1.6，即溶液中c(H＋)＝2.5×10－2 mol·L－1。

求该温度下上述电离平衡的平衡常数K，写出计算过程。

(H3PO3的第二步电离忽略不计，结果保留两位有效数字)②根据H3PO3的性质可推测常温下Na2HPO3稀溶液的pH________7(填“>”、“＝”或“<”)。

(3)亚磷酸具有强还原性，可使碘水褪色。

该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。

(4)电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：①阴极的电极反应式为__________________________________________________________。

②产品室中反应的离子方程式为______________________________________________。

3．Na2S、H2O2在从含镍电镀废渣(除含镍外，还含有Cu、Zn、Fe、Cr等杂质)中提取含镍化合物时有重要作用。

提取过程如下：①电镀废渣先用过量酸进行酸化处理，得到溶液；②向溶液中滴入适量的Na2S溶液，除去Cu2＋、Zn2＋，过滤；③保持滤液在40 ℃左右，用6%的H2O2溶液氧化Fe2＋，再在95 ℃时加入NaOH溶液调节pH，过滤除去铁和铬；④在滤液中加入足量Na2CO3溶液，搅拌，得NiCO3沉淀；⑤……(1)步骤②中除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生：________________________________________________________________________。

(2)步骤③中在Fe2＋氧化阶段，需要控制温度不超过40 ℃，其目的是________________________________________________________________________；该阶段发生反应的离子方程式为_______________________________________________________________________________________________________________________。

(3)无水NiCl2在有机合成中有着极为重要的作用，工业上常用含镍原料所制得的NiCl2·6H2O 在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制得，已知SOCl2能与水反应生成SO2和HCl。

写出NiCl2·6H2O在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水制无水NiCl2的反应方程式__________________________________，NiCl2·6H2O需在亚硫酰氯(SOCl2)中加热脱水的原因是________________________________________________________________________。

答案精析第27题 无机化学综合考查题组一[挑战满分]1．(1)砖红色 CuO (2)B (3)①离子化合物 还原剂 ②2CuH ＋2H ＋===Cu 2＋＋Cu ＋2H 2↑ ③6CuH ＋16HNO 3===6Cu(NO 3)2＋3H 2↑＋4NO ↑＋8H 2O (4)99.50%解析 (1)葡萄糖分子中的醛基被新制Cu(OH)2氧化，Cu(OH)2则被还原为砖红色的Cu 2O ，由于反应需加热，故Cu 2O 有可能被氧化为黑色的CuO 。

(2)由于a 反应和b 反应在生成白色沉淀的同时，均有I 2生成，而CCl 4可萃取其中的I 2，且与水不互溶，故反应后加CCl 4可顺利观察到白色沉淀。

(3)①NH 5 的所有原子均达到稀有气体的稳定结构，故NH 5可写成NH 4H(氢化铵)，氢化铵中－1价的氢将CuSO 4溶液中＋2价的铜还原为＋1价。

③将CuH 溶解在适量的稀HNO 3中发生氧化还原反应，有Cu(NO 3)2、H 2、NO 、H 2O 四种产物生成。

(4)根据反应关系式：CuCl ～Fe 2＋～Ce 4＋，得n (CuCl)＝0.100 0 mol·L －1×0.02 L ×200 mL 20.00 mL ＝0.02 mol ，则2.000 g 样品中CuCl 的质量分数w (CuCl)＝0.02 mol ×99.5 g·mol －12.000 g×100%＝99.50%。

2．(1)3HCl(2)①H 3PO 3 H ＋ ＋ H 2PO －3 起始时各物质浓度(mol·L －1) 0.10 0 0反应的各物质浓度(mol·L －1) 2.5×10－2 2.5×10－2 2.5×10－2 平衡时各物质浓度(mol·L －1) 0.10－2.5×10－2 2.5×10－2 2.5×10－2 K ＝c (H ＋)·c (H 2PO －3)c (H 3PO 3)＝2.5×10－2×2.5×10－20.10－2.5×10－2 ≈8.3×10－3 ②>(3)H 3PO 3＋I 2＋H 2O===2HI ＋H 3PO 4(4)①2H ＋＋2e －===H 2↑②HPO 2－3＋2H ＋===H 3PO 3 解析 (1)根据质量守恒定律来补充完整该化学方程式。

(2)①利用化学平衡的三段式求解，注意题目对有效数字的要求。

(3)根据题目信息确定还原剂、氧化剂，根据化合价变化规律确定氧化产物、还原产物，最后配平化学方程式。

(4)①根据电解原理知氢离子在阴极放电生成H 2，由此写出阴极的电极方程式。

②紧扣题目信息“电解Na 2HPO 3溶液也可得到亚磷酸”，再结合装置示意图、电极上离子放电情况推测要在产品室得到产品，阳极室的氢离子要向产品室移动，原料室的HPO 2－3也要向产品室移动，由此可写出产品室中反应的离子方程式。

3．(1)S 2－＋2H ＋===H 2S ↑ (2)减少过氧化氢的分解 2Fe 2＋＋H 2O 2＋2H ＋===2Fe 3＋＋2H 2O (3)NiCl 2·6H 2O ＋6SOCl 2=====△NiCl 2＋6SO 2＋12HClNiCl 2在加热过程中会发生水解而得不到无水NiCl 2，当NiCl 2·6H 2O 在亚硫酰氯(SOCl 2)中加热脱水时，反应过程中产生的HCl 能抑制NiCl 2的水解解析 (1)经过量酸处理得到的溶液中含有大量的H ＋，当加入Na 2S 后会发生反应：S 2－＋2H ＋===H 2S ↑，生成具有臭鸡蛋气味的H 2S 。

(2)Fe 2＋氧化阶段需要加入氧化剂过氧化氢，温度过高会造成过氧化氢的分解，导致过氧化氢损失，氧化阶段的反应为2Fe 2＋＋H 2O 2＋2H＋===2Fe 3＋＋2H 2O 。