化学热力学基础复习题一、是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“√”，错误的画“⨯”1 在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的热力学能和焓也不变。
( )1答:⨯2 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓在量值上等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
（）2答: √p423 稳定态单质的∆f H m (800K)=0 。
( )3答: √4 d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。
( )4答: √p325 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。
（）5答:√6 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。
（）6答: √7 隔离系统的热力学能是守恒的。
（）7答:√8隔离系统的熵是守恒的。
（）8答:⨯9 一定量理想气体的熵只是温度的函数。
（）9答:⨯10 绝热过程都是定熵过程。
（）10答:⨯11 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
（）11答:⨯12 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。
（）12答: √13 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。
（）13答:⨯p5114 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。
（）14答:⨯p5115 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>∆G和∆G <0，则此状态变化一定能发生。
（）15答: √16 绝热不可逆膨胀过程中∆S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中∆S <0。
（）16答:⨯17 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。
( )17答:√18 化学势是一广度量。
（）18 答: ⨯19 只有广度性质才有偏摩尔量。
（ ）19答: √20 ),(,,B B C C n V S n U ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 是偏摩尔热力学能，不是化学势。
（）20答: ⨯21 理想混合气体中任意组分B 的逸度就等于其分压力p B 。
（） 21 答 √二、选择题 选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1 理想气体定温自由膨胀过程为（ ）(A) Q >0 (B) ∆U <0 (C) W <0 (D) ∆ H =01答:D2 已知反应H 2(g)+(1/2)O 2(g)==H 2O(g)的标准摩尔焓[变]为∆r H m (T )，下列说法中不正确的是（ ）(A)∆r H m (T )是H 2O(g)的标准摩尔生成焓(B) ∆r H m (T )是H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓(C) ∆r H m (T )是负值。
(D) ∆r H m (T )与反应的∆r U m (T )在量值上不等2 答: B p453 对于只做膨胀功的封闭系统的(∂A/∂T)V值是：（）(A)大于零(B) 小于零(C)等于零(D)不确定3答:B p694 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是：（）(A) Q(B)Q+W(C) W(Q=0) (D) Q(W =0)4答:A5 pVγ=常数（γ＝C p,m/C V,m)的适用条件是（）(A)绝热过程(B)理想气体绝热过程(C)理想气体绝热可逆过程(D) 绝热可逆过程5答:C６当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则()(A)焓总是不变(B)热力学能总是增加(C)焓总是增加(D)热力学能总是减少6答:D7 在隔离系统内（）(A)热力学能守恒，焓守恒 (B)热力学能不一定守恒，焓守恒 (C)热力学能守恒，焓不一定守恒 (D)热力学能、焓均不一定守恒 7 答: C8 从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（ ）(A) 可以到达同一终态 (B)不可能到达同一终态 (C)可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响8 答: B9 从热力学四个基本方程可导出 VS U ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=（ ） 9 答: B p68-6910 对封闭的单组分均相系统，且W ’=0时，Tp G ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ 的值应是（ ） (A)<0 (B)>0 (C) =0 (D)无法判断10答:B p6911 1mol 理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。
在下列结论中何者正确？（ ）(A)∆S 1= ∆S 2= ∆S 3= ∆S 4 (B)∆S 1= ∆S 2， ∆S 3= ∆S 4=0 )D ( )C ( (B) )A (pS p T T G V U S H V A ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂(C)∆S1= ∆S4，∆S2= ∆S3(D)∆S1= ∆S2= ∆S3，∆S4=011答:D12 373.15K和p 下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ•mol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的∆U为（）。
(A)45.2kJ•mol-1(B)40.7kJ•mol-1(C)37.6kJ•mol-1(D)52.5kJ•mol-112答:C13 戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ•mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ•mol-1和-286kJ•mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（）(A)2 839kJ•mol-1(B)-2 839kJ•mol-1(C)171kJ•mol-1(D)-171kJ•mol-113答:D14 100℃，101 325Pa的液态H2O(l)的化学势μl，100℃，101 325Pa 的气态H2O(g)的化学势μg，二者的关系为（）(A) μl> μg(B) μl < μg(C) μl= μg14 答:C15 由A 及B 双组分构成的α和β两相系统，则在一定T 、p 下，物质A 由α相自发向β相转移的条件为（ ）βB αA βB αA βA αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ=<>15 答:A16 某物质溶于互不相溶的两液相α和β中，该物质在α相以A 的形式存在，在β相以A 2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ）)A ()A (2)C ( )(A 2)A ()B ( )(A )A ()A (2α2βα2βαβμμμμμμ=== 16 答:C17 在α、β两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ）βB αA βA αA αB αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ===17 答:B三、填空题 在题的“ ”处填上答案1 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p ，定温压缩过程的终态体积为V ，可逆绝热压缩过程的终态体积V ’，则V ’ V 。
（选择填> 、= 、< ）1答: >2 已知 ∆f H m (CH 3OH,l,298K)=-238.57kJ •mol -1∆f H m (CO,g,298K)= -110.525kJ •mol -1则反应CO(g)+2H 2(g)==CH 3OH(l)的∆r H m (298K)= ，∆r U m (298K)= 。
2 答: -128.0kJ •mol -1 -120.6kJ •mol -1 p453 25℃ C 2H 4(g)的∆c H m = -1410.97kJ •mol -1 ；CO 2(g)的∆f H m = -393.51kJ •mol -1 ，H 2O(l)的∆f H m = -285.85kJ •mol -1；则C 2H 4(g)的∆f H m = 。
3答: 52.25kJ •mol -1 。
4 焦耳-汤姆孙系数 def T -J μ ，μJ-T >0表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。
（第二空选答高于、低于或等于）。
4答: Hp T ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂， 低于5 理想气体在定温条件下向真空膨胀，∆U 0, ∆H 0, ∆S 0。
（选择填>, <, =）。
5答: = = >6 热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。
6答: S *(0 K, 完美晶体)=07 1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度，则∆U Ⅰ ∆U Ⅱ，∆S Ⅰ ∆S Ⅱ。
（选择填>, <, =）7答： = <8 1mol 理想气体从 p 1=0.5MPa 节流膨胀到 p 2=0.1 MPa 时的熵变为∆ S = 。
8 答：13.38J.K -1 p689 使一过程的∆ S =0，应满足的条件是 。
9答： 绝热可逆过程 或循环过程10 在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的∆ S ； ∆ U ；∆H ； ∆ A 。
（选填>0, =0, <0或无法确定）10答：>0 =0 >0 <011等式 0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T T T V H p U V U 适用于 。
11答： 理想气体12 298K 下的体积为2dm 3的刚性绝热容器内装了 1 mol 的 O 2(g)和2 mol 的H 2(g)，发生反应生成液态水。
该过程的∆ U ＝ 。
12答：013 有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是p nR x S T-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂。
你认为，这个公式的正确表达式中，x 应为 。
13答: p p68 p70(1-137)14 理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过程所需的功大 。
14答: 绝热可逆压缩 p5310 在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势μB （l ）与μB （g ）⎽⎽⎽⎽⎽⎽；若维持压力一定，升高温度，则μB （l ）与μB （g ）都随之⎽⎽⎽⎽⎽⎽；但μB （l ）比μB （g ）⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽，这是因为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
10 答：相等 减小 减小得慢 （∂μB /∂T ）p = - S B = -S *m,B ，而S *m,B (l)< S *m,B (g)11 某均相系统由组分A 和B 组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜亥姆方程是 11 答：n A d V A + n B d V B =0或 x A d V A + x A d V B =0 p7712 偏摩尔熵的定义式为 。
)B C C,(,,B B 12≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=n p T n S S 答：14 均相多组分系统中，组分B 的偏摩尔体积定义V B 为 。