CH3CH2Br AlCl3 Cl2 Cl CH3-C Cl
15. 写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称。
( 1 ) CrO3 ，CH3COOH O
=
CrO3
NO2
CH3CH2 HNO3 H2SO4 +H2O HOCH3CH2 -NO2
NO2
O CH3-C
=
NO2
=
1-4-萘醌
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CH=CH
COOH
COOH Br
CH3
溴化时 ： HOOC
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(2) 其构型是顺式还是反式尚未确定。 ① 测定偶极矩（顺式>反式)。 确定方法: ② 测熔点(反式>顺式)。 ③ 红外光谱(顺式强于反式)。
10.试指出下列化合物哪些有芳香性?并简要说明 理由。
(1) C9H10单环
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(3) 为什么反式的1,2-二苯基乙烯不能转变为顺式1,2二苯基乙烯? 解答: （1）反式更加稳定。因为形成e-Hσ 键(放热)减去断 裂C=C(吸热)等于氢化热。氢化热数值意味着破 坏C=C需要更高的能量。 （2）导致转变的因素 : ①由氢化热值可以看出:反式比顺式稳定。 ②顺式中两个较大基团在双键同侧造成空间拥挤。 过程:以过氧化物 和 HBr为例:
-Br
终止（略）
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(3)在化学反应过程中，体系总是趋向于由较不稳定的 状态转变为较稳定的状态，由于顺式二苯乙烯不如 反式二苯乙烯稳定，所以这个转变不可能。
14．从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列 化合物。（可用任何需要的脂肪族或无机试剂。）
（1）对硝基二苯基甲烷
CN
Br2
=
Br
CN
CH3
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Fe
CH3 Br
11
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NH2 (6)
NH2 NO2
Br2 Fe
NO2
NH2 NO2 Br + Br
NH2 NO2
( 7 ) p-ClC6H4COCH3
O C-CH3
Br2 Fe
Br Cl
O C-CH3
=
=
Cl
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( 11 )
NH3HSO3
NH3HSO3
Br2 Fe
NH3HSO3
Br
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CF3 (12 )
CF3
Br2 Fe
CF3
Br
5.甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是C9H12，氧化时甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和 乙分别主要得到两种一硝基化合物。而丙只得到一种 一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构。
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甲
CH3
CH2CH2CH3
or
HC
CH3
CH3 CH3
乙
CH2CH3
丙
CH3 CH3
6.比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序：
(1)苯；1,3,5-三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯. 1,3,5-三甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯
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C9H10
无芳香性
因为: ①无法形成环状的π 大键。 ② π 电子数不符合4n+2。
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(2) C9H9+单环 无芳香性
C9H9+
因为﹕π电子=8个,不符合4n+2规则。 (3) C9H9-单环 有芳香性
C9H9-
因为﹕①形成了闭合的环状π 大键； ②体系内π 电子=10,符合4n+2。
12
CH3 (8) NO2
Br2
CH3
CH3 Br + NONO2
OCH3
Fe
NO2 Br
OH OCH3
Br2 Fe
OH OCH3 + Br OCH3
Br
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13
OH ( 10 )
OH
CH3
Br2 Fe
OH Br CH3
OH
+
CH3 Br
CH3
CH3COOH
=
O
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35
（ 2 ） O2，V2O5
O2 V2O5
O
=
O 邻笨二甲酸酐
=
O
( 3 ) Na, CH3CH2OH H
Na, C2H5OH 78℃
H
Na, C2H5OH 150℃
H
H 四氢萘
36
1，4-二氢化萘
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( 4 ) Na, C5H11OH
C(CH3)3
26
CH3 C=O (2) (CH3)3C
(CH3)3COH AlCl3
(CH3)3C CH3 C=O
O CH3 CCl
AlCl3
(CH3)3C
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CH3 (3)
COOH NO2
CH3
COOH
CH3
H2SO4 HNO3
CH3 NO2
KMnO4
习题与解答
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1
1.写出下列化合物的构造式：
（1） 4-甲基-5-（对溴苯基）戊炔
CH3 HC ≡ C-CH2-CH-CH2 Br
(2)
2，4，6-三硝基甲苯
NO2 O2N CH3 NO2
(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene
CH3 Cl
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(4) CH3 CH2-CH=CH2
1-甲基萘 1-methylnaphthalene
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对烯丙基甲苯 p-allyltoluene 3-对甲基苯基丙烯 3-p-tolylpropene
5
CH2CH(CH3)2 (5)
(6)
CH3 CH3
异丁基苯 isobulylbenzene 1-苯基-2-甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane
7.苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：
CH3
CH=CH CH CH3
C6H5
推测可能的反应的机理。2-苯基丙烯在同样的反应条 件下生成什么产物？
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(1)
CH=CH2 CH3 H CH CH CH
H+
CH
CH3 CH3
CH=CH2
-H+
CHCH=CH
(2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯
甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯
COOH (3) COOH COOH CH3 COOH CH3
CH3 ＞
CH3 ＞ COOH
COOH ＞
COOH
COOH
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CHCl2 (4)
CCl3
CH2Cl
CH3
CH3 ＞
CH2Cl ＞
CHCl2 ＞
CCl3
Br Cl
NO2
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9
（２）
间二硝基苯
NO2
Br2
NO2
NO2
Fe
Br
NO2
( 3 ) NH2
CH3
Br2 Fe
NH2
CH3
NH2 Br
CH3
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10
( 4 ) O-ClC6H4COCH3
Cl Cl O C-CH3
Br2 Fe
O C-CH3
=
( 5 ) m-CH3C6H4CN
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引发： ROOR RO
传递： H5C6 Br + H 空间位阻大 H5C6 C H Br C C6H5 H C C H
2RO + H - Br
C6H5
ROH
H5C6 C H H5C6 C H Br
+
Br
C6H5 C H H C C6H5 空间位阻小 1800
对氨基苯磺酸
H2N
SO3H
NO2
(10)
2-氨基-3-硝基-5-溴苯甲酸
NH2 HOOC Br NO2
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4
2.用中英文命名下列化合物：
(1) CH3 CH3
CH3 (2)
CH3
CH3 CH3
CH3
1,3,5-三甲苯 均三甲苯 mesitylene
CH3 (3)
1,2,4,5-四甲基苯 1,2,4,5-tetraimethyltoluene
COOH COOH
AlCl3
(2)
CH2CH2CHCH3 Cl
CH3
(3) CH2COCl
AlCl3
C
H
O
H
(4)
+ 2[H]
Na/NH3 C2H5OH
H
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H
7
(5)
CH=CHCH3 + HBr
过氧化物
CH-CHCH3 H Br
(6)
CH=CHCH3
+ HCl
CH-CHCH3 Cl H
CH3
HNO3 H2SO4
CH3
Cl2 加热