第 0-6 章
绪论
第1章:第零定律与物态方程第2章:热力学第一定律
第3章:热力学第二定律
第4章:多组份体系的热力学第5章:相平衡及相图
第6章:化学平衡热力学
第 7-13 章
第7章:统计热力学基础
第8章:反应速率与机理
第9章:动力学统计理论
第10章:特殊性质反应动力学
第11章:电化学
第12章:界面现象
第13章:胶体各章导航
1 第零定律与物态方程
1 第零定律与物态方程
2 热力学第一定律
2 热力学第一定律
3 热力学第二定律
3 热力学第二定律
4 多组份体系的热力学
4 多组份体系的热力学
5 相平衡及相图
5 相平衡及相图
6 化学平衡热力学
6 化学平衡热力学
7 统计热力学基础
7 统计热力学基础
8 化学动力学
8 化学动力学
9 化学动力学的统计理论
9 化学动力学的统计理论
10 特殊性质反应动力学
10 特殊性质反应动力学
11 电化学
11 电化学
12 界面现象
12 界面现象
13 胶体
13 胶体
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练习
1.实验表明 C2H6→C2H4＋H2为一级反应。
有人认为此反应是一链反应，并提出可能的机理如下：
链引发
链传递
链中止
试用稳态法原理，证明此链反应速率的最后结果是与 C2H6浓度的一次方成正比。
并表明一级反应速率常数k与上述五个基元步骤的速率常数之间的关系。
提示
解
2.如果由过氧化物 A 分解为两个自由基引发某个聚合反应，该聚合反应又由链转移到溶剂 B 而中止，假定对自由基
作稳态处理，试导出体系内单体消耗的速率公式。
提示
答案：
3.甲醇蒸气在空气中的爆炸低限和高限分别是 7.3% 和 36%（体积百分数），已知甲醇饱和蒸气压p/Pa 与温度T/K的
关系为：
工业上以甲醇和空气为原料制备甲醛。
（1）当用银作催化剂时，混合气总压力为 107600Pa，反应器在甲醇过量的条件下操作，即在爆炸高限以上工作，试问反应开始点火时，甲醇蒸发器的温度不得低于多少度？（2）当用铁钼催化剂时，混合气总压力为 760mm Hg，是在甲醇不足而空气过量的条件下操作，即在爆炸低限以下工作，试问点火时，甲醇蒸发器的温度不得高于多少度？提示
答案：〔(1) 42.5℃、(2) 10.4℃〕
4.试估算室温下，碘原子在已烷中进行原子复合反应的速率常数。
已知 298K 时己烷的粘度为
3.26×10-4kg·m-1·s-1。
提示
答案：（2.0×107mol-1·m3·s-1）
5.已知溶剂水的粘度。
请计算以水为溶剂时的扩
散控制反应的活化能。
提示
答案：(16kJ·mol-1〕
6.用温度突跃法研究反应，25℃ 时驰豫时间τ＝40μS，，计
算此反应的正逆向反应的速率常数k1和k2。
提示
答案：(k1＝2.30×10-5s-1，k2＝1.25×1011dm3·mol-1·s-1)
7.反应，298K 平衡常数K＝0.37，k-2＝6.3×106s-1，求
(1)在低离子强度介质中正向反应速率常数k2；
(2)在0.1mol·dm-3 NaClO4溶液中正向反应的速率常数k′2。
提示
答案：〔k2＝2.3×10-6dm3·mol-1·s-1，k′2＝2.5×10-7dm3·mol-1·s-1〕
8.络离子[Co(NH3)5Br]2+的碱解反应速率常数与溶液离子强度Ⅰ有关，实验上得到如下数据：（表中k0为无限稀释溶
液中的反应速率常数）
Ⅰ0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030
k/k00.718 0.631 0.562 0.515 0.475 0.447
9.请根据以上实验事实，分析此反应过渡态应具有什么性质？提示
10.答案：(，由与组成该过渡态)
11.反应 CH3COOH3(aq)＋H2O(l)→CH3COOH(aq)＋CH3OH 被 H+催化，实验测得下列数据
k表/10-4s-10.108 1.000 3.469
0.1005 0.8275 2.429
12.求k0（非催化）及对 H+之反应级数 n。
提示
13.答案：（k0＝1.24×10-4mol·dm-3·s-1,）
14.在某些生物体中存在着一种超氧物歧化酶(E)，它可将有害的 O-2变为 O2 ,从而使人体内不致因积存过多 O-2而毒
害细胞：
今在 pH＝9.1，酶的初始浓度 [E]0＝4.0×10-7mol·dm-3条件下，测得以下实验数据：
3.85×10-3 1.67×10-20.1
7.69×10-6 3.33×10-5 2.00×10-4
r0为以产物 O2表示的初始反应速率。
设此反应的机理为：
其中 E-为中间物，可看作为自由基。
已知k＝2k1，试计算k1和k2提示
答案：(k1＝1.88×109mol-1·dm3·s-1)
15.当有两个底物 A，B 的酶催化反应，H·Theorell 和B·Chance 提出如下反应历程：
在时，对 EA、EZ 可应用稳态近似，请导出反应速率的表达式。
提示
答案：
16.当单底物 S 体系加入阻化剂Ⅰ，则 S 及Ⅰ将竞争酶的活性中心，其反应历程可表示为：
(1)当时，应用稳态近似导出酶催化反应速率方程；
(2)定义阻化度为，其中r0为C l＝0 时之速率，求ε之具体表达式。
提示
答案：
17.从下列实验事实可得到关于催化表面反应的哪些信息？
(1)HI 在铂表面上分解速率与 HI 浓度成正比；
(2)HI 在金表面分解速率与 HI 的压力无关；
(3)有铂上之反应速率反比于 SO3之压力；
(4)在铂上之反应速率，在低 CO2压力下正比于 CO2之压力；当为高压力时，反比于 CO2之
分压；
(5)乙烯与氢在铜催化剂表面上反应，低温时反应对 H2为一级，对 C2H4为负一级；在高温时，反应速率对 H2及 C2H4
均为一级。
提示
解
18.定容下，1400K 时氨在钨丝上分解，有如下数据：
35.3 17.3 7.70
7.6 3.7 1.7
19.
(a)求反应级数n和速率常数k。
(b)当P0(NH3)＝19998Pa 时，6 分种后总压是多少？
(c)如何解释此反应的级数？提示
20.答案：〔(1) n＝0，k＝2.3kPa·min-1、 (2) P总＝33.9kPa〕
21.在一定温度下，N2在某催化剂上的吸附服从朗格谬尔方程，已知催化剂的比表面为 21.77m2·g-1，N2分子的截面积
为16×10-20m2。
当平衡压力为 101325Pa 时，每克催化剂吸附 N2的量为 2cm3（已换算成标准状态），问要使 N2的吸附量增加一倍，则平衡压力为多大？提示
答案：(P＝585kPa)
22.人眼能看清景物所需最低的能量为1×10-17J ，这相当于多少个波长为 590nm（黄光）的光子所具有的能量？提
示
答案：(30个)
23.在 H2(g)＋Cl2(g) 的光化反应中，用 480nm 的光照射，量子效率约为1×106，试估算每吸收 4.184J 辐射能产生
HCl(g)若干摩尔？提示
答案：(33.7mol)
24.在室温下，2,3－丁二酮的磷光量子产率为Фp，三重态寿命τ为2×10-3s，在扩散控制速率下（k Q＝
1010mol-1·dm3·s-1），淬灭剂需要多大浓度才能使它的磷光量子产率减少 99%。
提示
答案：(5×10-6mol·dm-3)。