OH OH
Ag2O
O O + 2Ag + H2O
邻苯二醌（红色）
利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常 用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。
§11-5 重要的酚
1.对苯二酚。 它本身是一个还原剂。
①能把感光后的溴化银还原为金属银。是照相 的显影剂。 ②常用作抗氧化剂，以保护其他物质不被自动 氧化。如苯甲醛易于自动氧化，它可与氧生成 过氧酸。加入千分之一的对苯二酚就可抑制其 自动氧化。 ③是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏 时，常加入对苯二酚作阻聚剂。
pka
O Na
（澄清）
CO2 H2O
， 酸性
H2O OH
Na2HCO3
H2CO3 OH pka： 6.37 ~10
R-OH 17
取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸
性强弱不一。
：OH
OH
OH
NO NO
2
2
NO
2
N
NO
NO
OO
2
2
Pka： 7.15
4.09
0.25
一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性
这就决定了它们在沸点和水溶性方面的差别。
O H O-N+
O
邻硝基苯酚（形成分 子内氢键容易挥发）
-
OH O + O N
-O
N
+
O
OH
对硝基苯酚（形成分 子间氢键不易挥发）
O
-
+O N
H H
O
H OH O
H
OH NO
2
沸点: 100℃
水中溶解度: ( g / 100g水)
0.2
OH
NO
2
194℃ 1.4
OH
NO
2
分解 1.7
OH + 浓HNO
3
OH
NO
NO
2
2
③ 亚硝化
NO
苦味酸2
OH
OH
OH
NaNO2 + H2SO4
稀HNO3
7~8℃
80%
NO
对亚硝基苯酚
NO
对硝基苯2 酚
3. 氧化反应 酚比醇容易被氧化，生成苯醌。
OH
O
K2Cr2O7 / H+
O
对苯二醌（黄色）
二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。
其它取代基的名称则写在芳环之前。Leabharlann OH苯酚OH
OH
CH3
Cl
邻氯苯酚 (2- 氯苯酚)
OH
间甲基苯酚 (3- 甲基苯酚)
OH
CHO
间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛)
β-萘酚 (2-萘酚)
OH
OH
OH
COOH
对苯二酚 对羟基苯甲酸 (1,4-苯二酚) (4- 羟基苯甲酸)
§ 11.2 酚的制法
1. 磺酸盐碱熔法
醌类一般 都有颜色，对 位醌多呈黄色， 邻位醌多呈红 色或橙色。所 以它是许多染 料和指示剂的 母体。
⒉ 醌的性质
醌是一类特殊环状不饱和二元酮，醌分子中两个碳-碳 双键与两个羰基共轭，形成交错共轭体系，而不是闭合共 轭体系，故醌不具芳香性。
① 加成反应：（具有典型烯、羰基化合物性质）
a) 羰基加成
+ Br CS2或CCl4
2 0~5℃
② 硝化
Br + Br
OH + 稀HNO 20℃
3
OH
+
NO
2
13%
OH NO
2
40%
邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法
进行分离。 邻硝基苯酚可以在分子内形成氢键。
对硝基苯酚则只能在分子间形成氢键。
在水溶液中： 邻硝基苯酚不能与水分子形成氢键。 对硝基苯酚能与水分子形成氢键。
2/萘酚。
两种萘酚都可由萘磺酸钠经碱熔而制得。 萘酚可制备许多衍生物，广泛用于制备偶氮染料， 它们是重要的染料中间体，如H酸、变色酸；β-萘 酚还可用作杀菌剂、抗氧剂。工业上，产生的含有 酚和其衍生物的废水是有害的，会影响到水生物的 生长和繁殖，污染饮用水源，因此含酚废水的处理 是环境保护工作中的重要课题。
酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键 比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的 方法。
ONa
CH I
3
OCH
3
NaI
ONa
CH OSO OCH
3
2
3
硫酸二甲酯
OCH
3
CH SO Na
34
2. 苯环上反应
① 卤代
OH
OH
+ 3Br H2O Br-
2
Br （白）+ 3HBr
Br
OH
OH
OH
第十一章 酚和醌
§11-1 酚的构造、分类和命名 §11-2 酚的制法 §11-3 酚的物理性质 §11-4 酚的化学性质 §11-5 重要的酚 §11-6 醌
§11-1 酚的构造、分类和命名
1．结构 酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。
2、命名： 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，
三、 醌
⒈ 醌的结构和命名
醌是一种特殊不饱和环状二酮
由于醌类化合物多是由 相应的芳烃衍生物氧化而制 得，所以醌类化合物的命名 都与相应芳烃的命名相关。
==
=
O
O
对苯醌
O O
1, 2-萘醌 （红色）
== =
O O
邻苯醌
O
O
9, 10-蒽醌 （黄色）
= ==
O
O
1, 4-萘醌 （黄色）
O O
9, 10-菲醌 （橙色）
3
过氧化氢异丙苯
H+，H2O ~90℃
OH
O
=
+ CH C
3
CH
3
§ 11.3酚的物理性质
除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的 酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红 或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。
§ 11.4酚的化学性质
1. 酚羟基的反应
① 酸性
OH
（浑浊）
NaOH
pka = - lg ka
H+
当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时，水解
比较容易，不需要高压，甚至可用 弱碱。
Cl NO NaOH
2
H2O
ONa
NO
2
H+
OH NO
2
Cl
ONa
NO
2
Na2CO3
H2O
NO H+
2
NO
2
NO
2
OH NO
2
NO
2
3. 异丙苯法
CH(CH )
32
+O
2
110~120℃ 0.4MPa
CH CH C 3O OH
O
+ NH2 OH
O
羟氨
N OH
H2N OH
N OH
O
对苯醌单肟
N OH
对苯醌双肟
b) 双键加成
O
+ Cl2
O
O + HCl
O
O Cl H Cl H
O
二氯苯醌
Cl Cl2 H
该法按三步进行：
SO H
①
3
+
Na SO
23
中和
SO Na
3
+ SO + H O
2
2
SO Na
②
3
+
NaOH（固）325碱~3融50℃
ONa + Na SO
23
ONa
③
酸化
+ SO + H O
2
2
OH + Na SO
23
2. 氯苯水解法
Cl
+
350~400℃
NaOH 20MPa
ONa + ClOH
② 与三氯化铁的反应
大多数酚或具有 C=C OH 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。
6ArOH + FeCl3
H3[Fe(OAr)6] + 3HCl
紫色络合物
不同的酚所产生的颜色不相同：
OH OH
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
紫色 深绿色 蓝紫色
蓝色 红棕色
③ 成醚反应