化学热力学基础复习题一、是非题下列各题的叙述是否正确正确的在题后括号内画“”，错误的画“”1 在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的热力学能和焓也不变。
( )1答:2 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓在量值上等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
（）2答: p423 稳定态单质的f H m(800K)=0 。
( )3答:4 d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。
( )4答: p325 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。
（）5答:6 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。
（）6答:7 隔离系统的热力学能是守恒的。
（）7答:8隔离系统的熵是守恒的。
（）8答:9 一定量理想气体的熵只是温度的函数。
（）9答:10 绝热过程都是定熵过程。
（）10答:11 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
（）11答:12 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。
（）12答:13 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。
（）13答: p5114 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。
（）14答: p5115 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>G和G <0，则此状态变化一定能发生。
（）15答:16 绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。
（）16答:17 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。
( )17答:18 化学势是一广度量。
（）18 答:19 只有广度性质才有偏摩尔量。
（ ） 19答:20 ),(,,B B C C n V S n U ≠⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 是偏摩尔热力学能，不是化学势。
（） 20答:21 理想混合气体中任意组分B 的逸度就等于其分压力p B 。
（ ） 21 答二、选择题 选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1 理想气体定温自由膨胀过程为（ ）(A) Q >0 (B) U <0 (C) W <0 (D) H =01答:D2 已知反应H 2(g)+(1/2)O 2(g)==H 2O(g)的标准摩尔焓 [变]为rH m (T )，下列说法中不正确的是（ ）(A)rH m (T )是H 2O(g)的标准摩尔生成焓(B) rH m (T )是H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓 (C)rH m (T )是负值。
(D) r H m (T)与反应的r U m (T)在量值上不等2 答: B p453 对于只做膨胀功的封闭系统的(A/T)V值是：（）(A)大于零 (B) 小于零(C) 等于零 (D)不确定3答:B p694 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是：（）(A) Q (B)Q+W (C) W(Q=0) (D) Q(W =0)4答:A5 pV=常数（＝C p,m/C V,m)的适用条件是（）(A)绝热过程(B)理想气体绝热过程(C)理想气体绝热可逆过程(D) 绝热可逆过程5答:C６当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则( )(A)焓总是不变(B)热力学能总是增加(C)焓总是增加(D)热力学能总是减少6答:D7 在隔离系统内（ ）(A)热力学能守恒，焓守恒 (B)热力学能不一定守恒，焓守恒 (C)热力学能守恒，焓不一定守恒 (D)热力学能、焓均不一定守恒 7 答: C8 从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（ ） (A) 可以到达同一终态 (B)不可能到达同一终态 (C)可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响 8 答: B9 从热力学四个基本方程可导出 VS U ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=（ ） 9 答: B p68-6910 对封闭的单组分均相系统，且W ’=0时，Tp G ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ 的值应是（ ） (A)<0 (B)>0 (C) =0 (D)无法判断 10答:B p6911 1mol 理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。
在下列结论中何者正确（ ）)D ( )C ( (B) )A (pS p T T G V U S H V A ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂(A)S1= S2= S3= S4 (B)S1= S2，S3= S4=0(C)S1= S4，S2= S3 (D)S1= S2= S3，S4=011答:D12 和p下，水的摩尔汽化焓为mol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的U为（）。
(A)mol-1 (B)mol-1(C)mol-1 (D)mol-112答:C13 戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ mol-1和-286kJ mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（）(A)2 839kJ mol-1 (B)-2 839kJ mol-1(C)171kJ mol-1 (D)-171kJ mol-113答:D14 100℃，101 325Pa的液态H2O(l)的化学势l， 100℃，101 325Pa 的气态H2O(g)的化学势g，二者的关系为（）(A) l> g (B) l < g (C) l = g14 答:C15 由A 及B 双组分构成的和两相系统，则在一定T 、p 下，物质A 由相自发向相转移的条件为（ ）βB αA βB αA βA αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ=<>15 答:A16 某物质溶于互不相溶的两液相和中，该物质在相以A 的形式存在，在相以A 2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ）)A ()A (2)C ()(A 2)A ()B ( )(A )A ()A (2α2βα2βαβμμμμμμ===16 答:C17 在、两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ）βB αA βA αA αB αA )C ( )B ( )A (μμμμμμ===17 答:B三、填空题 在题的“ ”处填上答案1 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p ，定温压缩过程的终态体积为V ，可逆绝热压缩过程的终态体积V ’，则V ’ V 。
（选择填> 、= 、< ） 1答: >2 已知fH m (CH 3OH,l,298K)=mol -1f H m(CO,g,298K)= mol -1则反应CO(g)+2H 2(g)==CH 3OH(l)的 r H m (298K)= ，r U m (298K)= 。
2 答: mol -1 mol -1 p453 25℃ C 2H 4(g)的c H m = mol -1 ；CO 2(g)的f H m= mol -1 ，H 2O(l)的fH m = mol -1；则C 2H 4(g)的fH m = 。
3答: mol -1 。
4 焦耳-汤姆孙系数 defT-J μ ，J-T>0表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。
（第二空选答高于、低于或等于）。
4答: Hp T ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂， 低于5 理想气体在定温条件下向真空膨胀，U 0, H 0,S 0。
（选择填>, <, =）。
5答: = = >6 热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。
6答: S *(0 K, 完美晶体)=07 1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度， 则U Ⅰ U Ⅱ，S Ⅰ S Ⅱ。
（选择填>, <, =）7答： = <8 1mol 理想气体从 p 1= 节流膨胀到 p 2= MPa 时的熵变为S = 。
8 答： p689 使一过程的S =0，应满足的条件是 。
9答： 绝热可逆过程 或循环过程10 在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 S ； U ；H ； A 。
（选填>0, =0, <0或无法确定） 10答：>0 =0 >0 <0 11等式 0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂TT T V H p U V U 适用于 。
11答： 理想气体12 298K 下的体积为2dm 3的刚性绝热容器内装了 1 mol 的 O 2(g)和 2 mol 的H 2(g)，发生反应生成液态水。
该过程的 U ＝ 。
12答：013 有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是p nRx S T-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂。
你认为，这个公式的正确表达式中，x 应为 。
13答: p p68 p70(1-137)14 理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过程所需的功大 。
14答: 绝热可逆压缩 p5310 在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势B（l ）与B（g ）；若维持压力一定，升高温度，则B （l ）与B（g ）都随之；但B（l ）比B（g ），这是因为。
10 答：相等 减小 减小得慢 （B/T ）p = - S B = -S *m,B ，而S *m,B (l)< S *m,B (g)11 某均相系统由组分A 和B 组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜亥姆方程是 11 答：n A d V A + n B d V B =0或 x A d V A + x A d V B =0 p7712 偏摩尔熵的定义式为 。
)B C C,(,,B B 12≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=n p T n S S 答：14 均相多组分系统中，组分B 的偏摩尔体积定义V B 为 。
)B C C,(,,B 14≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂n p T n V 答：。