+ CH3CH2CH2Cl AlCl3
CH(CH3)2 +
CH2CH2CH3
+ CH3CH=CH2
正常产物 30%
H2SO4
重排产物 70%
CH(CH3)2
2）当苯环上有­NO2、­SO3H等吸电子基时，不能发生弗氏烷基化、酰基化反 应。酰基化不会发生重排反应。
知识要求：了解醛酮的结构与分类；了解醛酮、单环芳烃苯等的物理性质 ；掌握醛酮、单环芳烃的主要化学性质及其应用；理解无水操作、带有搅拌 器的回流、液态有机物的洗涤与干燥、减压蒸馏的基本原理。
进度安排
任务 1、学生查阅资料、确定方案任务 2、特种溶剂苯丙酮的制备方案的的实施任务 3、药物中间体苯丙酮的制备的理化数据的检测、结果评价
3
î撰写调研报告
参考资料
n 1．国家药典委员会编.中华人民共和国药典 第二部 M.北京:化学工业出版 社，2000年，367 – 368
n 2：苯丙酮生产技术简介，化工科技，第8卷：74 n 3：章思规主编.实用精细化学品手册有机卷 下 M. 北京化学工业出版
社，1996年，2033 - 2034 n 4：李瑞萍，李丽娥，蔡涛. 苯丙酮含量测定方法探讨J . 湖北三峡学院学
报，2000 ，22 5 :50 - 52 n 5：达世禄. 色谱学导论 M. 武汉:武汉大学出版社，1999年，1 – 14 n 6：武引文等，苯丙酮合成工艺改进J，河北化工，1997 年第4 期：18-19 n 7．刘军，张文雯等主编，有机化学，北京：化学工业出版社，2005 n 8．丁敬敏 主编，《化学实验技术Ⅰ》化学工业出版社 2002年7月 n 9．高占先主编，有机化学实验，北京：高等教育出版社，2005。 n 10．刘湘，刘士荣编，有机化学实验，北京：化学工业出版社，2007
项目4：药物中间体苯丙酮的制备
（preparation of medical intermediate propiophenone）
任务1: 学生查阅资料、确定方案
告知任务(inform task)
研制“苯丙酮”产品１公斤 纯度：≥90% 市场售价：27元/公斤
下达任务单
2
î布置调研报告，下达任务单
项目名称 项目来源 产品要求 完成时间 承接单位（组） 制备方法 项目要求
苯丙酮的制备 AAA贸易公司 无色液体，纯度在90%以上，数量1kg。
10学时
以工作组为单位学习该项目，以实验小组（2人/组）完成制备过程。率 ＞65%。
能力要求：能查阅资料,找出苯丙酮的制备方案;比较不同方案的优缺点。 筛选出芳酮类有机物的最佳实验室制备方案。能按确定的制备方案：选择实 验仪器,搭建实验装置,运用无水操作、带有搅拌器的回流、液态有机物的洗 涤与干燥、减压蒸馏等技术制得目标产品环已酮。
7
î汇报合成路线
工作组汇报的合成路线(主要有5种)
+ CH3CH2COCl AlCl3 MgBr + CH3CH2CN COOH + CH3CH2COOH +Fe
Li + CH3CH2COOLi
COCH2CH3 + HCl
[1­2]
CCH2CH3 NH
COCH2CH3 [3]
C­ O
OLi CCH2CH3 OLi
4
î教学过程
11
查查阅阅苯苯丙丙酮酮的的合合成成路路线线
22 工工作作组组汇汇报报苯苯丙丙酮酮的的合合成成路路线线
1
33 评评价价各各工工作作组组的的合合成成路路线线
44 确确定定苯苯丙丙酮酮的的合合成成路路线线、、具具体体工工艺艺
55
总总结结
5
î查阅苯丙酮的合成路线
研发室主任课外提供合成路线的选择途径， 由试验员分别运用互联网和图书资料查阅信
10
î确定合成路线
合成路线的选择原则——
综合上述考虑，考虑到实验室的条件、原料的
采购、环保问题，采用方法1或2较为可行。总结
实验室有机合成路线的原则：优质、高产、低耗、
可行。
î酰化法
+ CH3CH2COCl AlCl3
COCH2CH3
î合成反应的理论知识
1．芳香烃类化合物的亲电取代反应催
化剂有哪些？
n 不溶于水，可溶于醇、醚、苯和甲苯。 n 与三氧化铝作用可生成苯甲酸和醋酸，在乙醇中与钠作用可生
成乙基苯基甲醇，与锌加盐酸或氢（加镍）作用生成丙苯。可 由苯在三氯化铝催化下与丙酰氯反应或用三氧化铬氧化正丙苯 制得；因有强烈、持久、愉快的香味， 本品常用作香料和有 机合成原料，制取医药利胆醇和抗癫痫药甲妥因。
+
COCH2CH3 +CH3CH2COCH2CH3 [4]
COCH2CH3 [5]
8
î评价合成路线
合成路线的选择因素之一
比较项
反应原理 反应的难易 弗氏反应的条 件 催化剂 原料的价格及 采购 实验室条件 收率高低 安全和环保 结论
具体内容
优缺点
9
î选择合成路线
• 比较上述路线 ，我们认为 • 文献1 、2的方法比较好，因为其收率较高 84%，操作简单。 • 文献3收率虽然较高 83 % ，但原料涉及到格氏试剂合成 ，原料溶 剂要求十分严格，操作困难。文献 4 副产物多，收率太低，分离技术 复杂。 • 文献 5收率较好 82 % ，但反应时间长达 24h。 • 文献6在文献1基础上进行改进：文献1中反应结束后需水蒸汽蒸 馏，文献6改为萃取操作，改进后的工艺时间缩短，能耗降低 ，溶剂 又可回收反复使用 ，收率由 84 %提高到 88. 6 %，但是用苯萃取带 来的溶剂的回收问题，需考虑回收或废水处理的问题。
亲电取代的常用催化剂：无水AlCl3，FeCl3、 ZnCl2、BF3、H2SO4等，其中以无水三氯化 铝催化活性最高。由苯来制备苯丙酮，就属 于典型的弗氏酰基化反应。
12
î合成反应的理论知识
2．弗氏反应常用的试剂有哪些？有哪些特殊的异
常情况？
1）弗氏烷基化试剂：RX（CH2=CHX、ph—X除外）、ROH、ROR、 RCH=CH2,有时会发生重排反应：
息，并进行分析整理。
6
î汇报、分析目标化合物 苯丙酮的主要物理性质及用途
n 名称：苯基-1-丙酮(phenyl-1-propanone)，简称苯丙酮 ，又称为 1分-苯子基量-：1-丙13酮4.1，8 。乙基苯基酮。构造简式（结构式）：C9H10O，
n 为片状晶体或无色液体；熔点18.6℃；沸点218℃， 135°(8.0kPa)，相对密度1.0996；折射率1.5269；闪点87℃。