分析化学试卷一、填空题（每空1分，共20分）1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。

则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)% （18.33,05.0=t ）2．=⨯⨯⨯-002034.0151.21003.40.51347.03．滴定管的读数常有±0.01mL 的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL 。

常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL 以上。

4．从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。

5．NH 4CN 质子条件为 [HCN]+[H +]=[OH —]+NH 36．已知HAc 的p K b =4.74，则0.10mol/L NaAc 溶液的pH= 8.877．六次甲基四胺的p K b =8.85，用它配制缓冲溶液时的pH 范围是 5.15±18．H 2C 2O 4的p K a 1=1.2，p K a 2=4.1。

当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C 2O 42-9．在含有Ca 2+、Ag 2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的Ca 2+。

加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe 3+、Al 3+，加入NaOH 的作用是掩蔽Mg 2+，使之形成Mg(OH)210．氧化还原指示剂变色的电位范围E=n 059.01±θϕ，选择指示剂的原则是使指示剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。

二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。

多选不给分。

每题1分，共10分）1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）A ．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的；B ．随机误差出现正误差和负误差的机会均等；C ．随机误差在分析测定中是不可避免的；D ．随机误差具有单向性2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）A ．H 2CO 3——CO 32-B ．H 3O +——OH —C ．HPO 42-——PO 43-D ．+NH 3CH 2COOH ——NH 2CH 2COO —3．已知H 3PO 4的p K a 1=2.12，p K a 2=7.20, p K a 3=12.36，若用NaOH 滴定H 3PO 4，则第二个化学计量点的pH 值约为（ B ）A ．10.7B ．9.7C ．7.7D ．4.94．能用HCl 标准溶液直接滴定的碱是（ D ）A ．NaF (HF, p K a =3.46)B ．NaAc (HAc, p K a =4.74)C ．苯甲酸钠（p K a =4.21）D ．苯酚钠（p K a =9.95）5．金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ B ）A ．cK a ≥10-8B ．610'≥MY cKC ．610≥MY cKD ．610g 1≥MY cK6．佛尔哈德法则Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（B ）A ．NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4；B ．NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2C ．AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2；D ．AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7；E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)27．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）A ．0.09VB ．0.18VC ．0.27VD ．0.36V8．用Fe 3+滴定Sn 2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）A ．滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位；B ．滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/Sn 2+电对的标准电位；C ．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；D ．滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。

9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是≥-'02'01ϕϕ（ D ）A ．2121059.0)(2n n n n ++B ．2121059.0)(3n n n n ++C ．2121059.0)(4n n n n ++D ．2121059.0)(3n n n n +E ．2121059.0)(5n n n n -+ 10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式a n K E g 1059.0'±=中K ’后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ）A ．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K ’后面一项取正值；B ．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K ’后面一项取正值；C ．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K ’后面一项取负值；D ．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K ’后面一项取正值；三、问答题（每题6分，共30分）1．为什么摩尔法测定卤素时，I —时比测定Cl —、Br —引入误差的机会大？答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX 沉淀对X —有收附作用，吸附作用的大小是I —> Cl —> Cl —，所以I —吸附在AgI 表面上作用最大，引入的误差的机会就大。

2．苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L ，p K a =4.21）答:① 能否直接被准确滴定的判别式为cK a ≥10-8，所以对苯甲酸而言，cK a = 0.2×10-4.21 > 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。

② 反应完成时，反应为：C 6H 5COOH + OH — = C 6H 5COO — + H 2OC 6H 5COO — 为碱，p K b = 14 – 4.21 = 9.79，用最碱式计算：40.579.9101020.2 OH][--=⨯==a CKpH = 14 – 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。

3．假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为2×10-2mol/L ，在pH=6时，镁与EDTA 络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH 值下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。

如不能滴定，求其允许的最小pH 值。

69.8g 1=MgY K答：①04.464.469.8lg lg lg )('=-=-=ααH Y MgY MgY K K②604.210lg )1010lg(lg 04.204.42'<==⨯=-MgY cK∴在pH=6时，不能用EDTA 准确滴定Mg 2+③69.06269.86lg lg lg )(=--=-+=Mg Mg H Y c K α 查上表，得pH=104．氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI ？加入KSCN 的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN ？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。

答：① 加入过量和KI ，使反应更完全，同时使I 2 I 3，防止I 2的挥发 ② 加入KSCN 的作用是使吸附在CuI 沉淀表面上的I 2释放出来，避免产生误差。

③ 近终点加入KSN ，防止I 2被KSCN 还原。

④ 22I 2CuI 4I 2Cu +↓=+-+ ---+=+2642322O S 2I O 2S I5．为什么启动气相色谱仪器时，要先通载气，后通电源？而实验完毕业后要先关电源，稍候才关载气？答：先通气是将管路中的气体赶走，防止热导池中热丝（铼钨丝）烧断或氧化。

后关气是使检测器温度降低，有利于保护铼钨丝，延长使用寿命。

四、计算题（每题8分，共40分）1．某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果-x =16.82μg/100g ，S =0.08μg/100g ，标准局提供的标准数值为16.62μ/100g ，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？（57.25,05.0=t ，45.26,05.0=t ， 02.25,10.0=t ，94.16,10.0=t ） 解：12.66/08.062.1692.16/=-=-=n S x t x μ查 57.25,05.0=t5,05.0t t >∴ 测定结果与标准值有显著差异。

2．称取混合碱试样0.9476g ，以酚酞为指示剂，用0.2785mol/L HCl 标准溶液滴定至终点，用去酸溶液34.12 mL 。

再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消 耗酸溶液23.66mL ，求试样中各组分的百分含量。

（g/mol 01.40;g/mol 01.84 g/mol 0.10633===NaOH NaHCO NaCO M M M ；） 解：V 1=34.12， V 2=23.66；V 1>V 2 ∴组成为NaOH —Na 2CO 3混合物%71.73%1009476.010*******.066.23%CO Na 332=⨯⨯⨯⨯=-%30.12%1009476.001.402785.0)66.2312.34(%NaOH =⨯⨯⨯-=3．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成100mL 试液。

吸取25.00mL ，调至pH=6，用PAN 作指示剂，用0.05000mol/L EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去37.20mL 。

另外又吸取25.00mL 试液，调至pH=10，加KCN ，以掩蔽铜和锌。

用同浓度的EDTA 溶液滴定镁，用去4.20mL 。

然后再滴加甲醛以解蔽，又用同浓度EDTA 溶液滴定，用去14.30mL 。

计算试样中含铜、锌、镁的百分率。

（M Cu =63.55，M Zn =65.39，M Mg =24.30）%08.4%1000.10000.255000.01030.2405000.020.%Mg 3=⨯⨯⨯⨯⨯4=-%40.37%1000.10000.255000.01039.6305000.030.14%Zn 3=⨯⨯⨯⨯⨯=-%20.58%1000.10000.25500.01055.63)30.1420.37(%Cu 3=⨯⨯⨯⨯-=-4．在绘制标准曲线时，得到如下数据：因是什么？（2）若在相同条件下测得未知样的A = 0.35，求未知样的浓度。

（3）根据未知样的实验数据，求出该测定条件下的（设吸收池为1cm ）ε（4）求出未知样的透光度。