分析化学课程期末考试试卷命题人：分析化学教研室复核人：分析化学教研室姓名：学院级班学号：一.单项选择题（每小题2分，本项共32分）（）1.某试样含有约5%的硫（质量分数），将其氧化为硫酸根，然后沉淀为硫酸钡，若要求在一台感量为0.1mg的天平上称量硫酸钡的质量的相对误差不超过0.1%，至少应称取试样的质量为A.0.27gB.1.54gC.0.55gD.15g（）2.某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45%±0.10%（置信度为90%），对此结果应理解为A.有90%的测定结果落在36.35%～36.55%范围内B.总体平均值μ落在此区间的概率为90%C.若再做一次测定，落在此区间的概率为90%D.在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90%（）3.今有0.20mol·L-1二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20mol·L-1NaOH溶液15mL时的pH=4.70；当加入30mLNaOH 时，达到第一化学计量点的pH=7.20，则H2B的pK a2是A.9.70 B.9.30C.9.40D.9.00（）4.用0.20mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1草酸（pK a1=1.22，pK a2=4.19）和0.10mol·L-1酒石酸（pK a1=3.04，pK a2=4.37）的混合溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃？A.1B.2C.3D.4（）5.计算0.080mol·L-1二氯乙酸和0.12mol·L-1二氯乙酸钠缓冲溶液的pH值。
（已知二氯乙酸的K a=5.0×10-2）A.1.48B.1.68C.1.20D.1.91（）6.为测定水中钙、镁离子的含量，以下消除少量铁、铝离子干扰的方法中，正确的一种是A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B.于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性（）7.在络合滴定M离子时，常利用掩蔽剂（如A）来掩蔽干扰离子N，其掩蔽效果取决于下列哪一项？A.lgc M sp K MY—lgc N sp K NYB.lgαN(A)C.lgc M sp K MYD.lgαM(A)（）8.在pH=10.0时，用0.010mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL0.010mol·L-1Ca2+溶液，其突跃范围为（已知lgK CaY=10.96，pH=10.0时lgαY(H)=0.45）A.5.30～7.50B.5.30～7.96C.5.30～10.51D.6.40～10.51（）9.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）A.邻二氮菲B.盐酸C.氟化铵D.硫酸（）10.利用下列反应进行氧化还原滴定时，其滴定曲线在计量点前后为对称的是A.2Fe3++Sn2+﹦2Fe2++Sn4+B.I2+2S2O32-﹦2I-+S4O62-C.Fe2++Ce4+﹦Fe3++Ce3+D.6Fe2++Cr2O72-+14H+﹦6Fe3++2Cr3++7H2O（）11.用0.02mol·L-1高锰酸钾溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1高锰酸钾溶液滴定0.01mol·L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将A.相同B.浓度大突跃就大C.浓度小的突跃大D.无法判断（）12.以某吸附指示剂（pK a=5.0）作法扬斯法的指示剂，测定时pH应控制在A.pH<5B.pH>5C.5<ph<10<p="">D.pH>10（）13.下面哪种情况不希望沉淀有较大的表面积A.法扬斯法测定溴离子B.氢氧化铁共沉淀富集溶液中的痕量砷C.重量分析法测定土壤中的二氧化硅D.动物胶共沉淀富集溶液中的痕量铌（）14.若两电对的电子转移数分别为1和2，为使氧化还原滴定反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于A.0.09VB.0.18VC.0.24VD.0.27V（）15.在下列情况下的分析测定结果，偏高的共有几种情况？①pH=4时用莫尔法滴定氯离子②试样中含有铵盐，在pH=10时用莫尔法滴定氯离子③用法扬斯法滴定氯离子时，以曙红为指示剂④用佛尔哈德法测定氯离子时，未加硝基苯或未进行沉淀过滤⑤用佛尔哈德法测定碘离子时，先加入铁铵矾指示剂，再加入过量硝酸银后才进行滴定A.1种B.2种C.3种D.4种（）16.今有两种有色络合物M和N，已知其透光率关系为lgT N—lgT M=1，则其吸光度关系为A N—A M=A.1B.2C.-1D.-2二.填空题（每空1分，本项共20分）17.为测定有机胺的摩尔质量，将其转变为1:1的苦味酸-胺加和物.现称取加和物0.0500g，溶于乙醇中配成1L溶液，以1.0cm 吸收池在最大吸收波长380nm处测得吸光度为0.750，则该有机胺的摩尔质量为g/mol.18.名词解释：混晶吸留包夹19.请写出晶形沉淀的沉淀条件：20.氧化还原指示剂的理论变色范围是21.若参加滴定的两个电对都是对称电对，则化学计量点时的电位E sp=；若两电对转移电子数不等，则E sp偏向一方。
22.铬黑A（EBA）是有机弱酸，其pK a1=6.2，pK a2=13.0，lgK Mg-EBA=7.2，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA﹦23.已知磷酸的K a1=7.6×10-3，K a2=6.3×10-8，K a3=4.4×10-13①0.10mol·L-1磷酸氢二钠溶液的pH值为②用磷酸和磷酸钠配制pH=7.20的缓冲溶液，则应取磷酸与磷酸钠的物质的量之比为24.用吸收了少量二氧化碳的氢氧化钠标准溶液来标定盐酸的浓度，用酚酞做指示剂，则标定结果（填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）25.0.10mol·L-1磷酸二氢铵和0.10mol·L-1NH4CN混合溶液的质子条件式是：26.硼砂用作标定酸的基准物，硼砂的干燥条件是放在装有的干燥器中。
27.某高锰酸钾标准溶液的浓度为0.02484mol·L-1，则滴定度T KMnO4/Fe2O3＝28.称取8.4g六亚甲基四胺（其分子式为（CH2）6N4，pK b=8.85），加入含有5mL、6mol·L-1HCl的溶液中，然后再用水稀释至100mL。
该溶液的pH=，其最大缓冲容量（βmax）为mol·L-1.29.已知HF的K a=6.6×10-4，HAc的K a=1.8×10-5.0.10mol·L-1HF和0.20mol·L-1HAc的混合溶液pH=.30.用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定0100mol·L-1HAc溶液至pH=8.00，终点误差为31.用0.100mol·L-1HCl溶液滴定同浓度的NH3溶液（pK b=4.74）时，pH突跃范围为6.3～4.3，若用0.100mol·L-1HCl溶液滴定同浓度的某碱B（pK b=3.74）时，pH突跃范围为三.计算题（本项共48分，计算要写清楚必要的推导过程）32.（本题5分）计算1.0×10-4mol·L-1Zn(NH3)42+溶液中含有0.10mol·L-1游离NH3时，Zn(NH3)42+/Zn2+电对的平衡电位。
（已知Zn2+-NH3络合物的逐级累计稳定常数lgβ1～lgβ4依次为2.37，4.81,7.31,9.46；Eθ（Zn2+/Zn）=—0.76V）33.（本题8分）称取苯酚试样0.5005g，用氢氧化钠溶解后，以水定容至250.0mL，移取25.00mL试液于碘量瓶中，加入溴酸钾-溴化钾标准溶液25.00mL及盐酸，使苯酚溴化为三溴苯酚。
加入碘化钾溶液，使未起反应的溴单质还原并析出定量的碘，用0.1008mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定，用去15.05mL。
另取溴酸钾-溴化钾标准溶液25.00mL，加入盐酸及碘化钾溶液，析出的碘以0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定，用去40.20mL。
计算试样中苯酚的质量分数。
34.（本题9分）计算ZnS在0.10mol·L-1Na2C2O4溶液中的溶解度。
（ZnS的pK sp=21.7；H2C2O4的pK a1=1.22，pK a2=4.19；H2S的pK a1=6.90，pK a2=14.20；Zn2+-C2O42-络合物的逐级累计稳定常数lgβ1～lgβ3依次为4.90,7.60,8.20）35.（本题8分）用草酸钠标定Ce4+离子时，由于反应速度慢，需在滴定时加热或加入催化剂，现用两种方法进行比较，第一种方法是将溶液加热至75度，第二种方法是加入锰离子作催化剂，两种方法标定同一Ce4+离子溶液所得浓度（mol·L-1）结果如下：第一种方法：0.09891,0.09896,0.09901,0.09896第二种方法：0.09911,0.09896,0.09906,0.09886,0.09901试问这两种方法有无显著性差异？（置信度90%）36.(本题10分)在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，含有浓度均为0.020mol·L-1的Mg2+和Zn2+，今加入KCN掩蔽其中的Zn2+，再以0.020mol·L-1EDTA滴定此混合溶液25.0mL中的Mg2+。
若检测终点ΔpM=0.20，欲使滴定误差为0.10%，问应该加入KCN 多少克？（lgK ZnY=16.50；lgK MgY=8.70；pH=10.00时lgαY(H)=0.45；HCN的pK a=9.21；Zn2+-CN-络合物的累计稳定常数lgβ4＝16.70）37.（本题8分）于pH=5.50时，以0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Mg2+和0.20mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+。
（1）能否准确滴定？（2）计算化学计量点时的Zn2+和MgY2-的浓度（3）以XO为指示剂，求终点误差（lgK ZnY=16.50；lgK MgY=8.70；pH=5.50时lgαY(H)=5.5；pZn ep(XO)＝5.70）。