有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案
§3-2 醛和酮
一、醛类
1、概念和分子组成结构
(1)醛类—由烃基和醛基相连而构成的有机物。
讲解：醛基一定要连在碳原子上，例如：
讲解：特例
(2)分子组成：饱和一元脂肪醛：C n H 2n O(n ≥1) 示性式：C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意：饱和一元脂肪醛的Ω=1
注意：醛基必须写为-CHO ，绝对不能写成-COH ，且C-H 不要省略。
(3)分子结构：C=O 键类似C=C ，键角为120°，例如： 设问：插入氧原子为什么影响了氢原子数目 讲解：形成了双键。
(4)类别
按 烃 基：脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目：一元醛、二元醛、多元醛
例如：
(5)同分异构体：碳链异构和官能团异构
练习：写出C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。
C H 3O C H
O
C H O
苯(基)甲醛
C H O
环己醛
H C H O
讲解：C 3H 7CHO
设问：还有什么同分异构体 讲解：不饱和醚和环醚，请举例。
设问：丙醛的如何变换成为丙酮 例题： 2、醛类的性质 (1)物理性质：
甲醛为无色气体，有刺激性气味，易溶于水。
注：37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”—Formalin 。
乙醛为无色液体，易挥发(20.8℃)，与水和乙醇互溶。
读书：P56图3-11、12、资料卡片 (2)化学性质
①氧化反应—氧化成酸 A 、与银氨溶液反应—银镜反应 演示：P57实验3-5
配置：1mL2%AgNO 3溶液，边振荡边滴入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。
反应：324Ag NH H O AgOH NH +++⋅=↓+、332AgOH+2NH =[Ag(NH )]OH 总式：32324Ag 3NH H O [Ag(NH )]OH NH ++++=+
现象：无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作：在上述银氨溶液中滴加3滴乙醛，置于温水浴中。
现象：试管内壁生成银白色金属
反应：
简写为：2333234CH CHO 2[Ag(NH )]OH C H O H C 2Ag 3N OON H ∆
+↓++→+
讲解：反应的本质是在醛基的C —H 之间插入一个氧原子。
通式：32423RCHO 2[Ag(NH )]OH RCOONH H O 2Ag 3NH ∆
+→++↓+ 设问：离子方程式
讲解：+
32423RCHO 2[Ag(NH )]+2OH RCOO +NH H O 2Ag 3NH ∆
--++→++↓+
设问：为什么上述反应是乙醛的氧化反应 讲解：1
3
R CHO R COOH ++→，1
32[Ag(NH )]OH Ag +→ 总之：氧化—脱氢或加氧，还原—加氢或脱氧。
规律：CHO~2Ag -
应用：此反应用于工业制镜子、保温瓶及醛基的检验。
设问：甲醛的银镜反应
讲解： HCHO~4Ag 例题：DX27L2B B 、与Fehling 试剂反应
配置：2mL10%NaOH 溶液，滴加4~6滴2%的CuSO 4溶液，振荡。
反应：22Cu 2OH Cu(OH)+-+=↓ 讲解：NaOH 过量！
操作：在上述斐林试剂加入乙醛，加热至沸腾。
C H 3C H O
C H 3C O H O
+ 4NH 3 + 2Ag ↓+ H 2O △
+ 2[Ag(NH 3)2]OH C
H 3C
ONH 4O
+ 3NH 3 + 2Ag ↓+ H 2O
讲解：乙醛过量，Cu(OH)2过量则受热分解生成黑色CuO 。
现象：生成砖红色沉淀
反应：
简写为：32322CH CHO 2Cu(OH)+NaOH CH COONa Cu O 3H O ∆
+→+↓+ 讲解：反应的本质是在醛基的C —H 之间插入一个氧原子。
通式：222RCHO 2Cu(OH)+NaOH RCOONa Cu O 3H O ∆
+→+↓+ 规律：22CHO~2Cu(OH)~Cu O -↓ 应用：此反应用于醛基的检验。
设问：醛能不能使酸性高锰酸钾溶液和溴水退色
讲解：银氨溶液和斐林试剂都只是弱氧化剂。
同样-CHO -COOH → 练习：写出乙醛和溴水反应的化学方程式。
设问：丙酮能不能发生类似反应
设问：哪些物质能与银氨溶液和斐林试剂反应只是醛类 归纳：含有醛基的有机物—醛类、甲酸及其盐和酯、醛糖。
例题：DX27L2
②与氢气加成—还原成伯醇
讲解：
简写为：Ni
3232CH CHO H CH CH OH ∆
+−−→ 练习：写出丙醛、丙酮与氢气反应的化学方程式。
讲解： N 2i 32232CHO C CH CH H C H H H CH O ∆
+−−→ C H 3C H O
C H 3C OH O
+ Cu 2O ↓+ 2H 2O △
+ 2Cu(OH)2H C C H H H
O
Ni + H 2H C CH H H
H OH
设问：此类加成反应的规律
讲解：醛加氢还原成伯醇，酮加氢还原成仲醇。
练习：写出通式 讲解：Ni
2
2RCHO H RCH OH ∆
+−−→、 思考：想一想，醇的催化氧化
讲解：2
2H 2O RCHO RCH OH −−→
←−−、 讲解：2RCH OH RCHO RCOOH →→ 例题：DX27L1+B 、L3~L4+B 二、乙醛和丙酮的用途 1、丙酮简介 读书：P58科学视野
讲解：丙酮为无色液体，易挥发，有令人愉快(不难受)的气味，与水和乙醇混溶。
是重要的溶剂和原料。
2、乙醛用途：生产乙酸的原料。
甲醛有消毒、防腐性能。
设问：工业上以乙炔和水为原料生产乙醛，试写出反应的化学方程式。
讲解：
讲解：具有 结构的有机物加入斐林试剂会生成绛蓝色溶液。
例如： 葡萄糖中加入斐林试剂生成绛蓝色溶液，加热至沸腾再生成砖红色沉淀。
讲解：羟醛缩合反应—α-H 的反应
例如：a 2N OH
33O H H O 2CH CH C CH CHCHO ∆
−−−→=+ R 1C R 2O + H 2△
R 1CH R 2OH
R 1C R 2O
H R 1CH R 2OH
2
C
H CH + H-OH
H C
C H H OH
H C C H
H O
H
催化剂
例题：CP26Ex15、16
讲解：如何检验CH 2=CHCHO 中的碳碳双键
讲解：碳碳双键和醛基均能与溴水和酸性高锰酸钾溶液反应： 例题：
01、一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基合成，如由乙烯
可制丙醛：
CH 2=CH 2+CO+H 2−−−→催化剂
CH 3CH 2CHO 由丁烯进行醛化反应的产物中，属于醛的有
(A)2种 (B)3种 (C)4种 (D)5种 解：
02、有机物甲可氧化生成羧酸，也可还原生成醇。
由甲生成的羧酸和醇在一定条件下反应可
以生成化合物乙，其分子式为C 2H 4O 2下列叙述不．
正确的是 (A)甲分子中碳的质量分数为40% (B)甲在常温、常压下为无色液体 (C)乙比甲的沸点高 (D)乙和甲的实验式相同 解：甲为甲醛HCHO
讲解：“对称”的酯：22R COO CH R R COOH R CH OH ---→-+--
03、1，5-戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛。
2%的GA 溶液对禽流感、口蹄疫
等疾病有良好的防治作用。
根据上述信息，判断下列说法中正确的是 (A)戊二醛的分子式为C 5H 8O 2，符合此分子式的二元醛有5种 (B)1mol 的戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得2mol 单质银 (C)戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
(D)戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种同分异构体 解：1
2
3
2
1
C C C C C ----：1-1、1-2、1-3、1-2/、2-3、2-2
04、从甜橙的芳香油中可分离得到如右图结构的化合物：现有试剂：
①KMnO4酸性溶液②H2/Ni ③Ag(NH3)2OH ④新制Cu(OH)2悬浊液
能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有
(A)①②(B)②③(C)③④(D)①④
05、(2004全国)心酮胺是治疗冠心病的药物。
它具有如下结构简式：
下列关于心酮胺的描述，错误的是
(A)可以在催化剂作用下和溴反应(B)可以和银氨溶液发生银镜反应
(C)可以和氢溴酸反应(D)可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应
06、有机物A、B、C都是重要的化工原料，A～D之间有如下图所示的转化关系：
(1)A中官能团的名称为：
(2)A→C的实验现象为：
反应的化学方程式为：
(3)1molA与2molH2加成得产物B，完成B+C→D的化学方程式：
反应类型为：
解：C3H4O2：CH2=CHCOOH
答：
(1)醛基、碳碳双键(2)产生砖红色沉淀
CH2=CHCHO+2Cu(OH)2∆→CH2=CHCOOH+Cu2O+2H2O
CH2=CHCOOCH2CH2CH3+H2O取代反应(3)CH 2=CHCOOH+CH3CH2CH2OH24SO
H
浓
△。