9.10 酮类化合物中的键角效应 环张力增加, 羰基伸缩振动频率,增加
丙酮: 1719 cm-1 环己酮: 1719 cm-1 环戊酮: 1746 cm-1 环丁酮: 1788 cm-1 环丙酮: 1822 cm-1
9.11 醛类CH振动(CHO) 脂肪醛类, 2830-2810 cm-1
2720-2695 cm-1 1390 cm-1 芳香醛类 2832-2812 cm-1 2745-2720 cm-1 1390 cm-1
羰基 In-phase stretch, higher frequency,
Out-of-phase, lower frequency
非环饱和酸酐, 1820, 1750
非环共轭酸酐, 1775, 1720
---C—O—C---
O
O
高频吸收与低频吸收强度比值, 判断环的形成
9.24 peroxides 过氧化物 O=C—O—O—C=O 1816 –1787 cm-1, 1790—1765 cm-1 9.25 卤素取代的羰基化合物 R—C—Cl 1810—1795 cm-1
9.17 酯中与羰基相连的基团 --C---O--
O 乙酸酯: CH3, sys 1374 cm-1 strong
as 1430 cm-1 weak 其它饱和酸酯, CH2, 1420 cm-1
9.18 酯中与氧相连的基团 --C---O--
O
CH3, 2960 cm-1, 1440 cm-1 sys deformation CH2CH3, CH2 1475 cm-1,
O
--C—C— 1720±10 cm-1
OO
--C—CH2—C— 1755—1695 cm-1
O
O
9.9 共轭同时形成氢键的酮类
X
X: OH, NH2
酮式 1707—1694 cm-1 反对称 1739—1725 cm-1 对称
烯醇式 1630---1607 cm-1 (氢键) 1649---1646 cm-1 (无氢键)
红外和拉曼光谱导论
长春应用化学研究所
王海水
Chapter 9 羰基化合物 9.1 简介 羰基化合物 1900-1550 cm-1, C=O 伸缩
9.2 X质量对X-C=O 振动的影响
当X有较大原子量时, C=O伸缩时, X 基本不动. C-X稍微收缩 H-C=O, C=O伸缩时, C-H键长基本不变化. O=C-H 面内 bending 相互作用 只考虑质量因素时, X质量大, C=O 振动频率稍微上升
费米共振 面内变角振动
费米共振 面内变角振动
邻位(卤素,硝基, 甲氧基)取代的苯甲醛 2900-2810 cm-1 2765-2747 cm-1
低频吸收醛类特征吸收
9.12 醛类的羰基振动 脂肪醛 1740—1720 cm-1 芳香醛 1710--1685 cm-1 CCl3CHO: 1768 cm-1 CHCl2CHO: 1748 cm-1 CH2ClCHO: 1730 cm-1
9.3 键角影响
羰基化合物, = 1279+68F-2.2 F, 力常数 , C-C-C键角度数, 通常情况下, 变化很小 环酮时, 张力环, 羰基伸缩振动频率增加.
环己酮1715 cm-1 环戊酮1745 cm-1 环丁酮1775 cm-1
9.4 诱导效应 吸电子基团, 高频移动, 兰移 给电子基团, 低频移动, 红移
9.14 酯类 C=O R-C-O-R
O C=O 伸缩振动 1750--1735 cm-1 C—O 伸缩, 1200 cm-1 HC-O-R 甲酸酯类 1725-1720 cm-1
O
R-C-O—X O
CH3-C-O—CH2CH3 1740 cm-1 O
CH3-C-O—CH=CH2 1770 cm-1 O
丙烯酸酯 1725 cm-1, 1640 cm-1, 1625 cm-1 1200 cm-1 C—O
异丁烯酸酯 1725 C=O, 1640 C=C, 1180 C—O
苯甲酸酯: 1725 (C=O), 1280 strong C—O, Ar—C—O—CH2—R, 1110 O--CH2
邻苯二甲酸酯: 1725, 1280, 1120 O--CH2
单键氧上吸电子基团, 频率升高
9.15 酯类C-O振动 (O=C-O) 甲酸酯 1724, 1214-1185 strong (C-C-O) 乙酸酯 1740, 1245(C-C-O) 丙酸酯 1740-1735, 1200-1190 strong (C-C-O) 丁酸酯 1735, 1190 strong (C-C-O) 异丁酸酯 1735, 1200 strong (C-C-O)
O 芳香酰氯 1785—1765 cm-1 气体 F2C=O 1928 cm-1, Cl2C=O 1827 cm-1
Br2C=O 1828 cm-1
9.26 羧酸中 OH 伸缩振动 Strong, very broad, center 3000 cm-1,
9.19 内酯 Lactones 环变小, 羰基伸缩振动频率增加
9.20 硫醇酯及相关化合物
9.21 碳酸酯及相关化合物
9.22 Oxalates 草酸酯
--O--CO—CO—O, 1765 cm-1, 1740 cm-1 脂肪酯
1795 cm-1, 1770 cm-1, 芳香酯
9.23 Anhydrides 酐
9.5 p-共轭(中介效应) 酰胺 O=C—N 羰基伸缩 1660 cm-1 酮 O=C—C 羰基伸缩 1715 cm-1 诱导效应X p-共轭
9.6 ketones 酮 RCR, 1715 cm-1,
O RCOCH3, CH3symmetric deformation 1370-1350 cm-1 RCH2COR, CH2 144.8 共轭酮类 共轭通常使羰基伸缩振动频率降低 1700-1640 cm-1 （1725—1705 cm-1） C=C-C=O 1685-1660 cm-1 Ar-C=O 1700-1680 cm-1 Ar-C-Ar 1670-1660 cm-1
O C=C-C-C=C 1670-1660 cm-1