第三章滴定分析法概论
一、填空题
1、滴定分析方法按滴定反应类型的不同，可分为、
、、四种类型。

（酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法）2、滴定分析法中常用的滴定方式有、、
和四种
（直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法）
3、用于直接配制标准溶液的纯净物质称为。

（基准物质）
4、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有和；常用
于标定NaOH溶液的基准物质有和。

（硼砂和无水碳酸钠、草酸和邻苯二甲酸氢钾）二、简答题
1. 基准试剂（1）H
2C
2
O
4
·2H
2
O因保存不当而部分分化；（2）Na
2
CO
3
因吸潮带有少量湿存
水。

用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？
答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏高。

2. 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？
H 2SO
4
， KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。

解：H
2SO
4
，KOH用间接配配制法配成标准溶液。

邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配
制法配成标准溶液。

H 2SO
4
选用无水Na
2
CO
3
，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。

3. 下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。

（1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na
2CO
3
中含有少量Na HCO
3
；
（2）用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码；
（3）加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定；
（4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀；
（5）用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管；
（6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。

解：(1) A (2) A (3) B (4) D (5) B (6) C
三、计算题
1. 配制浓度为
2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2 mL，应各取其浓溶液多少毫升？
（1）氨水（密度0.89 g·cm-3，含NH
3
29%）
（2）冰乙酸（密度1.05 g·cm-3，含HAc100%）
（3）浓硫酸（密度1.84 g·cm-3，含H
2SO
4
96%）
解：(1) 设取其浓溶液V 1mL, %3113
NH V m NH ρ=,
CV=
3
3NH
NH M
m , mL
cVM
V NH
66%
2989.003.175.00.2%29113
=⨯⨯⨯=
=
∴ρ
(2) 设取其浓溶液V 2mL, mL cVM
V HAc
57%
10005.1605.00.2%
10022=⨯⨯⨯=
=
∴ρ
(3) 设取其浓溶液V 3mL mL cVM
V SO H 56%
9684.103.985.00.2%
96334
2=⨯⨯⨯=
⨯=
∴ρ
2. 应在500.0ml 0.08000 mol·L -1
NaOH 溶液中加入多少毫升学0.5000 mol·L -1
NaOH 溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol ·L -1
？ 解：设加入V 2 mL NaOH 溶液，
2
12211V V V c V c c ++=
即
2000.00.5005000.008000.00.5002
2
=++⨯V V
解得: V 2=200.0 mL
3. 要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL•L -1HCl 溶液里，才能使稀释后的HCl 溶液对CaO 的滴定度T HCl / CaO =0.005000g ∙ mL -1
？
解：已知 M CaO =56.08g/moL,HCl 与CaO 的反应: CaO+2H +
=Ca 2+
+H 2O 即：
2=a b
稀释后HCl 标准溶液的浓度为： 1
3
3
1783.008
.562
005000.010000.1210-⋅=⨯⨯⨯=
⨯⨯=
L mol M T C CaO
CaO
HCl
HCl
设稀释时加入纯水为V ，依题意：
1.000×0.2000=0.1783×（1.000+10-3×Ｖ）
∴ Ｖ=121.7ｍL
4. 确称取0.5877 g 基准试剂Na 2CO 3，在100 mL 容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？称取该标准溶液20.00mL 标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL ，计算该HCl 溶液的浓度。

解：1
05544.01
.099.1055877
.032-⋅===
L mol V
M
m
C CO Na
Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+CO 2+H 2O 设HCl 的浓度为HCl C ，则可得关系式为 ： 323
22CO Na CO Na
HCl HCl V C V C ⨯=⨯
200.2005544.096.21⨯⨯=⨯HCl C
L mol C HCl /1010.0=
5. 称取分析纯试剂K 2Cr 2O 714.709g ，配成500.0mL 溶液，试计算：
（1）K 2Cr 2O 7溶液的物质的量浓度；
（2）K 2Cr 2O 7溶液对Fe 和Fe 2O 3的滴定度；
解： 根据公式：V
M
m c B
B B ⨯=
（1）已知 g m O Cr K
709.147
22=，mL V 500=和
moL
g M
O Cr K 2.2947
22=
代入上式得： 1
1000.0/1000500/2.294709.14722-⋅=⨯
=
L mol L
ml ml mol g g
c O Cr K
（2）Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +==2Cr 3++6Fe 3++7H 2O
+-
⨯=
227
26
1Fe O Cr
n n 3227
23
1O Fe O Cr n n ⨯=-
∴Fe
O Cr K Fe
O Cr K
M L
mL c T ⨯⨯⋅⨯
=-610001
1
7227
22
=1
1
1
845.55610001
1000.0---⋅⨯⨯⋅⨯⋅moL g L
mL L moL
=0.03351g ·mL -1
3
27223
27
223100011
O
Fe O Cr K O O Cr K M
L
mL c T ⨯⨯⋅⨯
=-
=0.1000mol ·L
-1
1
1
7.159310001
--⋅⨯⨯⋅⨯
mol
g L
mL
=0.04791g ·mL -1。